3-azido-2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone | 857684-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-azido-2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone
• 英文别名: 3-Azido-2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclo-pentenone；9-azido-6,8-dichloro-1,4-dioxaspiro[4.4]non-8-en-7-one
• CAS: 857684-50-5
• 化学式: C₇H₅Cl₂N₃O₃
• 分子量: 250.041
• InChiKey: PWMTZAIHCMKBOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  49.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-azido-2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone 在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3,5-Trichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 2,3,5-trichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone with some ambident nucleophiles. Sterically loaded functionalized 6-azabicyclo[3.1.0]hex-5-enes

  摘要：

  2,3,5-三氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮与四氢呋喃中的叠氮化钠反应，得到预期的3-叠氮衍生物，该衍生物在氯仿中加热后转化为1,3-二氯-4,4-乙二氧基-6-氮杂双环-[3.1.0]己-5-烯-2-酮和3-氨基-2,5-二氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮。2,3,5-三氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮与硫氰酸钾的反应，根据条件不同，得到相应的3-硫氰酸酯衍生物或对称硫化物。用羟胺处理标题化合物，导致二氧戊环环打开，同时通过取代相邻sp2碳原子的氯形成肟。

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0054-9
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-3-phenylsulfonyl-2-cyclopentenone 在 sodium azide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以71%的产率得到3-azido-2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 2,3,5-trichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone with some ambident nucleophiles. Sterically loaded functionalized 6-azabicyclo[3.1.0]hex-5-enes

  摘要：

  2,3,5-三氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮与四氢呋喃中的叠氮化钠反应，得到预期的3-叠氮衍生物，该衍生物在氯仿中加热后转化为1,3-二氯-4,4-乙二氧基-6-氮杂双环-[3.1.0]己-5-烯-2-酮和3-氨基-2,5-二氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮。2,3,5-三氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮与硫氰酸钾的反应，根据条件不同，得到相应的3-硫氰酸酯衍生物或对称硫化物。用羟胺处理标题化合物，导致二氧戊环环打开，同时通过取代相邻sp2碳原子的氯形成肟。

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0054-9

文献信息

• Highly Strained 2,3-Bridged 2H-Azirines at the Borderline of Closed-Shell Molecules
  作者：Klaus Banert、Barbara Meier、Enrico Penk、Biswajit Saha、Ernst-Ulrich Würthwein、Stefan Grimme、Tobias Rüffer、Dieter Schaarschmidt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/chem.201002474

  日期：2011.1.24

  short‐lived 2,3‐bridged 2H‐azirines, or gave secondary products generated from triplet nitrenes. The diverse photoreactivity of 2,3‐bridged 2H‐azirines was also studied by quantum chemical methods (DFT, CCSD(T), CASSCF(6,6)) with respect to the singlet and triplet energy surfaces. The ring‐opening processes leading to the corresponding vinyl nitrenes were identified as key steps for the observed reactivity

  取代的1-叠氮基环戊烯和1-叠氮基环己烯被光解生成2,3-桥连的2 H-叠氮基。对于具有六元碳环的桥头叠氮基，可以通过NMR光谱分析进行检测，而即使是具有五元环的动态稳定桥头叠氮基也无法通过低温NMR光谱分析来表征。因此，最新的关于后者杂环的报告已得到纠正。根据取代方式的不同，辐照1-叠氮环戊烯要么生成可以基于短寿命的2，3桥连的2 H-叠氮基来解释的产物，要么生成由三重态亚硝基生成的副产物。2,3-桥联2 H的不同光反应性还通过量子化学方法（DFT，CCSD（T），CASSCF（6,6））对单重态和三重态能级表面研究了叠氮化物。导致相应乙烯基乙烯基的开环过程被确定为观察到的反应性的关键步骤。
• Reactions of 2,3,5-trichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone with some ambident nucleophiles. Sterically loaded functionalized 6-azabicyclo[3.1.0]hex-5-enes
  作者：G. A. Shavaleeva、N. A. Ivanova、F. G. Usmanova、R. R. Akhmetvaleev、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1007/s11178-005-0054-9

  日期：2004.10

  2,3,5-Trichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone reacted with sodium azide in tetrahydrofuran to give the expected 3-azido derivative which was converted into 1,3-dichloro-4,4-ethylenedioxy-6-azabicyclo-[3.1.0]hex-5-en-2-one and 3-amino-2,5-dichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone on heating in chloroform. The reaction of 2,3,5-trichloro-4,4-ethylenedioxy-2-cyclopentenone with potassium thiocyanate, depending on the conditions, afforded the corresponding 3-thiocyanato derivative or symmetric sulfide. Treatment of the title compound with hydroxylamine resulted in opening of the dioxolane ring with simultaneous formation of oxime via replacement of chlorine at the neighboring sp 2-carbon atom.

  2,3,5-三氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮与四氢呋喃中的叠氮化钠反应，得到预期的3-叠氮衍生物，该衍生物在氯仿中加热后转化为1,3-二氯-4,4-乙二氧基-6-氮杂双环-[3.1.0]己-5-烯-2-酮和3-氨基-2,5-二氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮。2,3,5-三氯-4,4-乙二氧基-2-环戊烯酮与硫氰酸钾的反应，根据条件不同，得到相应的3-硫氰酸酯衍生物或对称硫化物。用羟胺处理标题化合物，导致二氧戊环环打开，同时通过取代相邻sp2碳原子的氯形成肟。
• 2,5-Dichloro-4,4-ethylenedioxy-3-phenylsulfonyl-2-cyclopentenone in Nucleophilic Substitution and Addition Reactions
  作者：N. A. Ivanova、F. G. Usmanova、M. S. Miftakhov

  DOI：10.1007/s11178-005-0202-2

  日期：2005.4

  2,5-Dichloro-4,4-ethylenedioxy-3-phenylsulfonyl-2-cyclopentenone reacts with diethyl malonate potassium salt according to the AdNE pattern with replacement of chlorine atoms at the double C=C bond, while the reaction of the same substrate with allylcuprate is not selective, and it follows several pathways.

  2,5-二氯-4,4-乙二氧基-3-苯磺酰基-2-环戊烯酮与丙二酸二乙酯钾盐反应，根据AdNE模式，取代双C=C键上的氯原子，而同一底物与烯丙基铜的反应则没有选择性，会遵循多种途径。