diethyl (2S,3R)-(-)-3-phenylaziridine-2-phosphonate | 220586-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2S,3R)-(-)-3-phenylaziridine-2-phosphonate
• 英文别名: (2S,3R)-2-diethoxyphosphoryl-3-phenylaziridine
• CAS: 220586-54-9
• 化学式: C₁₂H₁₈NO₃P
• 分子量: 255.254
• InChiKey: NKVKXQAQIHHYBK-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.6±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2S,3R)-(-)-3-phenylaziridine-2-phosphonate 在 palladium on activated charcoal ammonium formate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-diethyl 2-phenyl-1-N-(p-toluenesulfonyl)aminoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  由对映异构体富集的2 H-叠氮基不对称合成2 H-氮丙啶膦酸酯和α-或β-氨基膦酸酯

  摘要：

  描述了一种不对称合成2 H -azirine-2-膦酸酯6的简单有效的方法。关键步骤是衍生自膦酸酯的对甲苯磺酰氧肟4的碱介导的Neber反应。使用三乙胺5，生物碱7和固相键合的非手性8或手性胺9。在乙醇中用硼氢化钠还原2 H -azirines 6得到顺式-氮丙啶膦酸酯10。氮丙啶10和11的开环导致对映体富集的β-12和14以及α-氨基膦酸酯13和15。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00089-2
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(氯甲基)丙烯酯 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 diethyl (2S,3R)-(-)-3-phenylaziridine-2-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  从对映体纯的亚磺胺（N-亚磺酰基亚胺）不对称合成氮丙啶2-膦酸酯。α-氨基膦酸酯的合成。

  摘要：

  已经开发出一种氮杂-Darzens反应，该反应涉及将氯甲基膦酸根阴离子加到对映体纯的亚磺酸亚胺中，用于不对称合成氮丙啶2-膦酸酯。最好的结果涉及用正丁基锂将顺式和反非对映体纯的α-氯-β-氨基膦酸酯分别环化为顺式和反式-N-亚磺酰基氮丙啶2​​-膦酸酯。提出了一种过渡态假说，其中氯甲基膦酸根阴离子在与庞大的对甲苯基亚磺酰基相反的一侧上的CN键上加成。通过用MeMgBr或TFA / MeOH处理可轻松除去N-亚磺酰基，从而以高收率获得NH-氮丙啶。使用转移氢化条件，

  DOI：

  10.1021/jo020707z

文献信息

• Asymmetric synthesis of aziridine 2-phosphonates and azirinyl phosphonates from enantiopure sulfinimines
  作者：Franklin A. Davis、William McCoull

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02331-4

  日期：1999.1

  Enantiopure sulfinimine (S)-4 was employed in a Darzens-type synthesis of aziridine 2-phosphonates (-)-7/(+)-8 which were transformed into alpha-amino phosphonates (S)-11/(R)-12 and the first enantiopure examples of azirinyl phosphonates 13-15. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Improved Asymmetric Synthesis of Aziridine 2-Phosphonates Using (<i>S</i>)-(+)-2,4,6-Trimethylphenylsulfinamide
  作者：Franklin A. Davis、Tokala Ramachandar、Yongzhong Wu

  DOI：10.1021/jo030142m

  日期：2003.9.1

  The aza-Darzens reaction of lithium diethyl iodomethylphosphonate with enantiopure N-(2,4,6-trimethylphenylsulfinyl)imines affords a single diastereomeric N-sulfinylaziridine 2-phosphonate which, on treatment with MeMgBr, gives the corresponding NH-aziridine 2-phosphonate chiral building blocks. An improved asymmetric synthesis of (S)-(+)-2,4,6-trimethylphenylsulfinamide is also given.
• Asymmetric Synthesis of Aziridine 2-Phosphonates from Enantiopure Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of α-Amino Phosphonates
  作者：Franklin A. Davis、Yongzhong Wu、Hongxing Yan、William McCoull、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/jo020707z

  日期：2003.3.1

  chloromethylphosphonate anions to enantiopure sulfinimines, has been developed for the asymmetric synthesis of aziridine 2-phosphonates. Best results involve cyclization of the syn and anti diastereomerically pure alpha-chloro-beta-amino phosphonates to cis- and trans-N-sulfinyl aziridine 2-phosphonates, respectively, with n-BuLi. A transition-state hypothesis is proposed wherein the chloromethylphosphonate

  已经开发出一种氮杂-Darzens反应，该反应涉及将氯甲基膦酸根阴离子加到对映体纯的亚磺酸亚胺中，用于不对称合成氮丙啶2-膦酸酯。最好的结果涉及用正丁基锂将顺式和反非对映体纯的α-氯-β-氨基膦酸酯分别环化为顺式和反式-N-亚磺酰基氮丙啶2​​-膦酸酯。提出了一种过渡态假说，其中氯甲基膦酸根阴离子在与庞大的对甲苯基亚磺酰基相反的一侧上的CN键上加成。通过用MeMgBr或TFA / MeOH处理可轻松除去N-亚磺酰基，从而以高收率获得NH-氮丙啶。使用转移氢化条件，
• Asymmetric synthesis of 2H-aziridine phosphonates, and α- or β-aminophosphonates from enantiomerically enriched 2H-azirines
  作者：Francisco Palacios、Domitila Aparicio、Ana Marı́a Ochoa de Retana、Jesús M. de los Santos、José I. Gil、Rafael López de Munain

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00089-2

  日期：2003.3

  method for asymmetric synthesis of 2H-azirine-2-phosphonates 6 is described. The key step is a base-mediated Neber reaction of p-toluenesulfonyloximes 4 derived from phosphonates. Triethylamine 5, alkaloids 7 and solid-phase bound achiral 8 or chiral amines 9 are used. Reduction of 2H-azirines 6 with sodium borohydride in ethanol gives cis-aziridine-phosphonates 10. Ring opening of aziridines 10 and 11

  描述了一种不对称合成2 H -azirine-2-膦酸酯6的简单有效的方法。关键步骤是衍生自膦酸酯的对甲苯磺酰氧肟4的碱介导的Neber反应。使用三乙胺5，生物碱7和固相键合的非手性8或手性胺9。在乙醇中用硼氢化钠还原2 H -azirines 6得到顺式-氮丙啶膦酸酯10。氮丙啶10和11的开环导致对映体富集的β-12和14以及α-氨基膦酸酯13和15。