(E)-dimethyl 2-(4-bromobut-2-en-1-yl)-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate | 1417578-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(4-bromobut-2-en-1-yl)-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-4-bromobut-2-enyl]-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)propanedioate
• CAS: 1417578-53-0
• 化学式: C₁₈H₂₁BrO₅
• 分子量: 397.266
• InChiKey: DOMJYBFZZOUDLM-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(4-bromobut-2-en-1-yl)-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate 在 二氯二茂钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以94%的产率得到dimethyl-4-hydroxy-4-phenyl-3-vinylcyclohexane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钛茂和磷化氢的合作催化：加速的C–X活化反应性有机金属的生成。

  摘要：

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/jo301726v
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 dimethyl 2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以48%的产率得到(E)-dimethyl 2-(4-bromobut-2-en-1-yl)-2-(3-oxo-3-phenylpropyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钛茂和磷化氢的合作催化：加速的C–X活化反应性有机金属的生成。

  摘要：

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/jo301726v

文献信息

• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。