1-tert-Butyl 6-methyl (S)-2-hex-4-enedioate | 147698-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-tert-Butyl 6-methyl (S)-2-hex-4-enedioate
• 英文别名: 1-tert-butyl 6-methyl (S)-2-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-hexanedioate；1-tert-Butyl 6-methyl (S)-2-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]hex-4-enedioate
• CAS: 147698-04-2
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₆
• 分子量: 329.393
• InChiKey: LGLWEOVZZVLHCF-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  420.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  90.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-Butyl 6-methyl (S)-2-hex-4-enedioate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 草酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 caesium carbonate 、 二甲基亚砜 、 (2R,5S)-2-tert-Butyl-5-methyl-imidazolidin-4-one 、 三氟乙酸 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (+)-tert-butyl (2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-4-[(2R)-oxiranyl]butanoate
  参考文献：
  名称：

  N-糖基化 II 型胶原蛋白肽作为治疗类风湿性关节炎的糖疫苗

  摘要：

  II 型胶原 (CII)、人类 DR4 主要组织相容性复合体 II 型分子 (MHC II) 和 T 细胞受体 (TCR) 之间的相互作用与类风湿性关节炎 (RA) 的发生有关。通过暴露于修饰的 CII(263–272) 糖肽片段与自身抗原的竞争性抑制，可以减少 T 细胞的活化。在这项工作中，制备了 30 种基于 CII(263-272) 序列的肽，并通过表面等离子共振 (SPR) 测定评估了它们与 DR4 蛋白的结合。还研究了胶原诱导的类风湿性关节炎（CIA）小鼠脾细胞对促炎因子分泌的影响。两个-糖基化的CII肽被鉴定为与人重组DR4蛋白具有强结合力并且具有弱的促炎作用。这些糖肽可以开发为治疗类风湿性关节炎（RA）的治疗性糖疫苗。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.108762
• 作为产物：
  描述：

  α-tert-Butyl β-S-ethyl (S)-N-(tert-butoxycarbonyl)thioaspartate 在 三乙基硅烷 、 palladium 10% on activated carbon 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1-tert-Butyl 6-methyl (S)-2-hex-4-enedioate
  参考文献：
  名称：

  N-糖基化 II 型胶原蛋白肽作为治疗类风湿性关节炎的糖疫苗

  摘要：

  II 型胶原 (CII)、人类 DR4 主要组织相容性复合体 II 型分子 (MHC II) 和 T 细胞受体 (TCR) 之间的相互作用与类风湿性关节炎 (RA) 的发生有关。通过暴露于修饰的 CII(263–272) 糖肽片段与自身抗原的竞争性抑制，可以减少 T 细胞的活化。在这项工作中，制备了 30 种基于 CII(263-272) 序列的肽，并通过表面等离子共振 (SPR) 测定评估了它们与 DR4 蛋白的结合。还研究了胶原诱导的类风湿性关节炎（CIA）小鼠脾细胞对促炎因子分泌的影响。两个-糖基化的CII肽被鉴定为与人重组DR4蛋白具有强结合力并且具有弱的促炎作用。这些糖肽可以开发为治疗类风湿性关节炎（RA）的治疗性糖疫苗。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2023.108762

文献信息

• Chirospecific synthesis of (1S,3R)-1-amino-3-(hydroxymethyl)cyclopentane, precursor for carbocyclic nucleoside synthesis. Dieckmann cyclization with an .alpha.-amino acid
  作者：Stephen C. Bergmeier、Agustin A. Cobas、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo00061a006

  日期：1993.4

  Carbocyclic nucleosides are important isosteres of nucleosides possessing a variety of antiviral and antineoplastic activities. We report here a new method for the chirospecific synthesis of (1S,3R)-1-amino-3-(hydroxymethyl)cyclopentane. This compound is a key precursor for the synthesis of some carbocyclic nucleosides. The method involves (1) an improved synthesis of (S)-2-aminoadipic acid; (2) Dieckmann cyclization of this alpha-amino acid to an aminocyclopentanone; and (3) elaboration of the latter to the target (1S,3R)-l-amino-3-(hydroxymethyl)cyclopentane. The starting (S)-2-aminoadipic acid delta-methyl ester was prepared enantiomerically pure from (S)-aspartic acid in 51% overall yield. Dieckmann condensation converted this amino acid to a (methoxycarbonyl)-cyclopentanone, and reduction of the ketone followed by elimination yielded (S)-3-[N-(9-phenylfluoren-9-yl)amino]-1-(methoxycarbonyl)cyclopentene. Reduction of the double bond gave a mixture of the cis and trans diastereomers. This mixture was converted to a single diastereomer by epimerization and trapping of the cis isomer as (1S,4R)-2-(9-phenylfluoren-9-yl)-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one. Hydrolytic cleavage of the lactam followed by reduction gave (IS,3R)-1-amino-3-(hydroxymethyl)-cyclopentane.
• Synthesis of an Azido Precursor to (2<i>S</i>,5<i>R</i>)-5-Hydroxylysine Using an Asymmetric Organocatalytic Chlorination/Reduction Sequence
  作者：Manuel Johannes、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo402220s

  日期：2013.12.20

  An efficient, robust, and scalable synthesis of an azido precursor to the modified amino acid (2S,5R)-5-hydroxylysine was developed on the basis of the use of a highly stereoselective organocatalytic alpha-chlorination-reduction protocol. The final Fmoc-protected (2S,5R)-6-azido-5-hydroxylysine derivative can be used in solid-phase peptide synthesis, providing access to proteins that contain large quantities of post-translationally modified lysine (e.g., collagens).