(2S,4R)-1-acetoxy-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethylpentane | 335060-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4R)-1-acetoxy-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethylpentane
• 英文别名: (2S,4R)-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethylpentyl acetate；(2s,4r)-5-((t-Butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylpentyl acetate；[(2S,4R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpentyl] acetate
• CAS: 335060-49-6
• 化学式: C₁₅H₃₂O₃Si
• 分子量: 288.503
• InChiKey: ILCNVWRNSJYHEX-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-1-acetoxy-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethylpentane 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 chromium dichloride 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 六甲基二锡 、 trityl tetrafluoroborate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 4-吡咯烷基吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 silver(l) oxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604053
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,4-dimethylpentane-1,5-diol 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (2S,4R)-1-acetoxy-5-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)-2,4-dimethylpentane
  参考文献：
  名称：

  虹吸烯醛，虹吸烯酮和果胶的对映异构全选择性合成

  摘要：

  从共同的前体4获得了虹吸烯醛，虹吸烯酮和果胶酮的发散合成，该前体4是通过酶促脱对称方法合成的。涉及的主要关键步骤是格利雅（Grignard）反应，维蒂希（Wittig）反应，埃文斯（Evans）的不对称烷基化和碱催化的环化反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.201300035

文献信息

• Synthesis of (4<i>R</i>,6<i>S</i>,7<i>R</i>)-7-Hydroxy-4,6-dimethyl-3-nonanone and (3<i>R</i>,5<i>S</i>,6<i>R</i>)- 6-Hydroxy-3,5-dimethyl-2-octanone, the Pheromone Components of the…
  作者：Yui MASUDA、Ken FUJITA、Kenji MORI

  DOI：10.1271/bbb.67.1744

  日期：2003.1

  (4R,6S,7R)-7-Hydroxy-4,6-dimethyl-3-nonanone and (3R,5S,6R)-6-hydroxy-3,5-dimethyl-2-octanone, the pheromone components of the bostrychid beetle, Dinoderus bifoveolatus, as well as their (4R,6S,7S)- and (3R,5S,6S)-isomers were synthesized from (2R,4S,5R)- and (2R,4S,5S)-2,4-dimethyl-5-heptanolide, respectively.

  (4R,6S,7R)-7-羟基-4,6-二甲基-3-壬酮和(3R,5S,6R)-6-羟基-3,5-二甲基-2-辛酮是楔纹木蠹虫（Dinoderus bifoveolatus）的信息素成分，它们的(4R,6S,7S)-和(3R,5S,6S)-异构体分别是从(2R,4S,5R)-和(2R,4S,5S)-2,4-二甲基-5-庚内酯合成的。
• Total synthesis of TT-1 (rasfonin), an α-pyrone-containing natural product from a fungus Trichurus terrophilus
  作者：Kohki Akiyama、Shunsuke Yamamoto、Haruhiro Fujimoto、Masami Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.013

  日期：2005.2

  Total synthesis of TT-1 (1=rasfonin), an α-pyrone-containing natural product from a Fungi Imperfecti Trichurus terrophilus culture was achieved by a stereoselective method in optically active form, which further provided evidence for the whole structure of TT-1 (1) including the absolute stereochemistry.

  TT-1（1 = rasfonin）的全合成，是通过立体选择法以光学活性形式从真菌不育Trichurus terrophilus培养物中获得的，含有α-吡喃酮的天然产物，这进一步为TT-1的整个结构提供了证据（1）包括绝对立体化学。
• Total Synthesis of Rapamycin
  作者：Steven V. Ley、Miles N. Tackett、Matthew L. Maddess、James C. Anderson、Paul E. Brennan、Michael W. Cappi、Jag P. Heer、Céline Helgen、Masakuni Kori、Cyrille Kouklovsky、Stephen P. Marsden、Joanne Norman、David P. Osborn、María Á. Palomero、John B. J. Pavey、Catherine Pinel、Lesley A. Robinson、Jürgen Schnaubelt、James S. Scott、Christopher D. Spilling、Hidenori Watanabe、Kieron E. Wesson、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200801656

  日期：2009.3.9

  Rapamycin (1) is a macrocyclic natural product, established as a potent immunosuppressant and currently of interest to the scientific community as the framework for a series of novel anticancer drugs. Extensive studies have culminated in a new convergent total synthesis of 1, which features a number of group‐derived methodologies and an unusual catechol‐templating strategy for the construction of the

  雷帕霉素（1）是一种大环天然产物，已被确立为有效的免疫抑制剂，目前作为一系列新型抗癌药物的框架引起了科学界的关注。广泛的研究最终得出了新的1的收敛全合成，该合成具有许多基于组的方法和一种异常的邻苯二酚模板化策略，用于构建具有挑战性的大环核。
• Chemoenzymatic Synthesis of the C10−C23 Segment of Dictyostatin
  作者：Evgeny Prusov、Hartmut Röhm、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/ol052917e

  日期：2006.3.1

  by a Marshall reaction introducing four carbon atoms. Lithiation of the derived iodide 15 and trapping of the anion with amide 22 gave ketone 23. This compound led to the C10-C23 fragment 27 of dictyostatin.

  [反应：见正文]分别通过酶促脱对称和拆分，制备了两种醛8和20。醛8，内消旋2,4-二甲基戊二酸酐3的前体可通过非对映异构体混合物的碱处理获得。通过引入四个碳原子的马歇尔反应将醛8延伸至炔烃10。衍生的碘化物15的锂化和酰胺22的阴离子的捕获产生了酮23。该化合物产生了dictyostatin的C10-C23片段27。
• Total Synthesis of 10-Deoxymethynolide and Narbonolide
  作者：Richeng Xuan、Hong-Se Oh、Younghoon Lee、Han-Young Kang

  DOI：10.1021/jo702384d

  日期：2008.2.1

  flexible and convenient approach was developed for the synthesis of 10-deoxymethynolide (1) and narbonolide (2), which are aglycones of the methymycin and the pikromycin families of macrolide antibiotics. These lactones are produced by pikromycin polyketide synthase from Streptomyces venezuelae. Polyketide lactones, 10-deoxymethynolide and narbonolide, which contain 12- and 14-membered rings, respectively

  开发了一种灵活方便的方法来合成10-脱氧甲氧内酯（1）和那波内酯（2），它们是间霉素和大环内酯类抗生素的吡咯霉素家族的糖苷配基。这些内酯是由委内瑞拉链霉菌的吡咯霉素聚酮化合物合酶产生的。有效地合成了分别包含12元和14元环的聚酮内酯，10-脱氧甲氧内酯和narbonolide。将这些目标内酯逆合成合成为三部分，并通过使用不对称的醛醇缩合反应，山口酯化反应和闭环复分解反应进行组装。由第二代Grubbs催化剂催化的闭环易位反应在制备这些大环聚酮内酯中特别有效。