9-hydroxymethyltricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one | 127368-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-hydroxymethyltricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one
• 英文别名: 9-hydroxymethyl-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undecan-4,10-dien-8-one；(1S,2S,6R,7R)-9-(hydroxymethyl)tricyclo[5.2.2.02,6]undeca-4,10-dien-8-one
• CAS: 127368-06-3；127420-15-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: BYYBCMURIPEYKT-NLSOGMSDSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-hydroxymethyltricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one 在 jones' reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以85%的产率得到(3aS,4S,7R,7aR)-9-Oxo-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-ethano-indene-8-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  激动状态下的σ-1,2-和1,3-酰基转移：合成三环戊烷类和原illudaudanes的新颖，通用协议

  摘要：

  描绘了一种新颖且通用的方法，该方法合成了从常见的前体稠合了四个，六个和五个元环的线性稠合的顺式：反式：顺式三环戊烷和原戊二烷骨架。该方法的关键特征是环化双环[2.2.2]辛烯酮中的光化学σ1，2-酰基转移（或恶二-π-甲烷重排）和1，3-酰基转移。环氧酮的高效一步法合成15-17经由π 4 S + π 2 S的环加成原位生成的环己-2,4-二烯酮11已经报道。15–17及其同类物进一步转化为多种发色体系22–31已经描述过了。环状双环[2.2.2]辛烯酮15-31的结构和立体化学已经通过其高场1 H-NMR（300MHz），13 C-NMR，解耦实验和舒适光谱确定。研究了选定的发色体系在三重态（3 T）和单重态（1 S）激发下的光化学行为。虽然23、24、26-28、30-32和35的三重态激发（3 T）导致四环系统38-47的形成，而23，24，27，28，29b，31b的单重态激发（1

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00329-8
• 作为产物：
  描述：

  9-spiroepoxy-endo-tricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one 在 甲醇 、 氯化铵 、 锌 作用下， 反应 6.0h， 以77%的产率得到9-hydroxymethyltricyclo<5.2.2.0^2,6>undeca-4,10-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  激动状态下的σ-1,2-和1,3-酰基转移：合成三环戊烷类和原illudaudanes的新颖，通用协议

  摘要：

  描绘了一种新颖且通用的方法，该方法合成了从常见的前体稠合了四个，六个和五个元环的线性稠合的顺式：反式：顺式三环戊烷和原戊二烷骨架。该方法的关键特征是环化双环[2.2.2]辛烯酮中的光化学σ1，2-酰基转移（或恶二-π-甲烷重排）和1，3-酰基转移。环氧酮的高效一步法合成15-17经由π 4 S + π 2 S的环加成原位生成的环己-2,4-二烯酮11已经报道。15–17及其同类物进一步转化为多种发色体系22–31已经描述过了。环状双环[2.2.2]辛烯酮15-31的结构和立体化学已经通过其高场1 H-NMR（300MHz），13 C-NMR，解耦实验和舒适光谱确定。研究了选定的发色体系在三重态（3 T）和单重态（1 S）激发下的光化学行为。虽然23、24、26-28、30-32和35的三重态激发（3 T）导致四环系统38-47的形成，而23，24，27，28，29b，31b的单重态激发（1

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00329-8

文献信息

• Reactive species from aromatics and oxa-di-π-methane rearrangement: a stereoselective synthesis of (±)-hirsutene from salicyl alcohol
  作者：Vishwakarma Singh、Punitha Vedantham、Pramod K. Sahu

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.096

  日期：2004.9

  yclo[5.2.2.02,6]undeca-10-en-8-one followed by radical induced cleavage of peripheral cyclopropane bond, olefination and Simmon–Smith reaction furnished 11-hydroxy-1-methyl-4-spirocyclopropanetricyclo[6.3.0.02,6]undecane that upon treatment with hydrogen on PtO2 and PCC oxidation gave 1,4,4-trimethyltricyclo[6.3.0.02,6]undecan-11-one, a known precursor. Wittig methylenation on this precursor gave hirsutene

  据报道，由水杨醇完全合成了hirsutene（一种三喹烷倍半萜烯）。在环戊二烯存在下氧化水杨醇得到9-螺氧基-环氧-内-三环[5.2.2.0 2,6 ] undeca-4,10-dien-8-，其被精制为3-羟基-2-甲基-内-tricyclo [5.2.2.0 2,6 ] undeca-10-en-8-包含hirsutene的主要结构和功能特征。在光化学σ迁移1,2-酰基移3-羟基-2-甲基-内三环[5.2.2.0 2,6 ]十一碳-10-烯-8-酮随后外围环丙烷键，烯和西蒙的自由基诱导的切割-史密斯反应制得的11-羟基-1-甲基-4-螺环丙烷三环[6.3.0.0 2,6]十一烷，即在PtO 2上用氢处理和PCC氧化后得到已知的前体1,4,4-三甲基三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳烷-11-one。该前体上的维蒂希甲基化产生了hirsutene。
• A Homodienolate-Enone Addition
  作者：Robert B. Bates、Michael D. Carducci、Vinayak V. Kane、Sanjoy Lahiri、S. Prathap、Vishwakarma K. Singh、Chad C. Stessman

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:23<3823::aid-ejoc3823>3.0.co;2-s

  日期：2000.12

  2, which contains two new carbon−carbon bonds. The reaction very likely involves homodienolate 3, which may either undergo a Michael addition or a cycloaddition to enone 4 to give intermediate adduct 6 or 7, respectively. Adduct 6 may then undergo homo-Michael addition to give adduct 7. Cyclopropane ring-opening of adduct 7 and protonation give the observed adduct 2.

  用氢化钠处理时，酮1和烯酮4的混合物可产生48％的加合物2收率，其中包含两个新的碳-碳键。该反应很可能涉及高二烯二酸酯3，其可以经历迈克尔加成反应或环加成成烯酮4以分别产生中间体加合物6或7。然后可对加合物6进行均-迈克尔加成以得到加合物7。加合物7的环丙烷开环和质子化得到所观察到的加合物2。
• Singh, Vishwakarma K.; Deota, Pradeep T.; Bedekar, Ashutosh V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 903 - 912
  作者：Singh, Vishwakarma K.、Deota, Pradeep T.、Bedekar, Ashutosh V.

  DOI：——

  日期：——