3-[(1S,11S,13S,15R)-7,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-oxo-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3,5,7-trien-11-yl]-propionaldehyde | 479668-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 3-[(1S,11S,13S,15R)-7,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-oxo-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3,5,7-trien-11-yl]-propionaldehyde
• 英文别名: 3-[(1S,11S,13S,15R)-7,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-oxo-10,17-dioxatricyclo[11.3.1.03,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-11-yl]propanal
• CAS: 479668-01-4
• 化学式: C₃₀H₅₀O₆Si₂
• 分子量: 562.894
• InChiKey: DYNBNNVFIZOTCY-OJJQZRKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.46
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1S,11S,13S,15R)-7,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-oxo-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3,5,7-trien-11-yl]-propionaldehyde 在 吡啶 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 104.5h， 生成 (E)-4-[(E)-Methoxyimino]-but-2-enoic acid {(E)-3-[(1S,11S,13S,15R)-7,15-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-oxo-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3(8),4,6-trien-11-yl]-propenyl}-amide
  参考文献：
  名称：

  Apicularen A 类似物的合成和生物学评价

  摘要：

  酰胺阴离子与在其 3 位含有苯内酯组分的丙醛衍生物之间的反应产生半胺醛，其通过相应的乙酸酯脱水以提供顶端 A 类似物 21、29、34、38 和 41。其中，21 和 29 含有apicularen A 的完整烯酰胺侧链，但在大环内酯核心中有修饰。另一方面，化合物 34、38 和 41 的特征在于天然核心结构，但在烯酰胺部分进行了修饰。生物学研究表明，21 和 29 非常活跃，但其他三个类似物仅显示出较小的活​​性。11-脱氧类似物 21 被证明是对抗 mdr 细胞系最活跃的化合物。可以得出结论，apicularen A 的大环内酯部分将在一定程度上容忍修改，而烯酰胺部分对结构修饰相当敏感。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400838
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6S)-2,2-dimethyl-4-[(2R)-2-phenylmethoxypent-4-ynyl]-6-(3-phenylmethoxypropyl)-1,3-dioxane 在 copper acetylacetonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 四丙基高钌酸铵 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三丁基氯化锡 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 179.69h， 生成 3-[(1S,11S,13S,15R)-7,15-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-9-oxo-10,17-dioxa-tricyclo[11.3.1.0^3,8]heptadeca-3,5,7-trien-11-yl]-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过环戊烷吡喃形成全合成针状蛋白A。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460760

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of (−)Apicularen A and Analogues Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、David W. Kim、Rachid Baati、Aurora O′Brate、Paraskevi Giannakakou

  DOI：10.1002/chem.200305230

  日期：2003.12.15

  Apicularen A (1) and related benzolactone acylenamines belong to a growing class of novel natural products possessing highly cytotoxic properties. The challenging structure of 1 includes a 10-membered macrolactone ring, a tetrahydropyran system, an o,m-substituted phenol and a doubly unsaturated acyl group attached on the side chain enamine functionality. The total synthesis of apicularen A described

  Apicularen A（1）和相关的苯甲内酯酰亚胺胺属于一类新兴的具有高度细胞毒性的天然产物。1的具有挑战性的结构包括10元大环内酯环，四氢吡喃系统，邻，间位取代的苯酚和连接在侧链烯胺官能团上的双不饱和酰基。本文所述的apicularen A的总合成涉及与其提议的生物合成等效的策略，并且需要以烯丙基化和臭氧分解为特征的一次重复两步法，以一次通过一个乙酸酯单元生长分子的链。
• Stereocontrolled Total Synthesis of Apicularen A and Its Δ17,18 Z Isomer
  作者：K. C. Nicolaou、David W. Kim、Rachid Baati

  DOI：10.1002/1521-3773(20021004)41:19<3701::aid-anie3701>3.0.co;2-4

  日期：2002.10.4