2-{[1-Phenyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-succinic acid dimethyl ester | 113370-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-{[1-Phenyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-succinic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-(benzylideneamino)butanedioate
• CAS: 113370-62-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: SYHFTHGTZXTEKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  64.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-(benzyloxy)-2-butenyl acetate 、 2-{[1-Phenyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-succinic acid dimethyl ester 在 四(乙腈)三氟甲磺酸铜(I) 、 (S)-1-(二苯基膦基)-2-[(S)-4-异丙基恶唑啉-2-基]二茂铁 、 C₄₉H₅₀IrNO₄P⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化的 Z 保留不对称烯丙基取代反应

  摘要：

  用铱保持 Z-烯烃完整 过渡金属催化提供了一种修饰与碳-碳双键相邻的碳中心的通用方法。然而，在这些反应过程中，双键趋于减弱，使其取代基来回旋转。因此，如果两个大基团从键轴的同一侧开始（称为 Z-烯烃的几何形状），它们最终会在产品的相反侧。江等人。报道了一种手性铱催化剂，它可以防止这种旋转足够长的时间以对映选择性地替代相邻的碳（参见马尔科姆森的观点）。科学，这个问题 p。380; 另见第 345 铱催化剂使不太受欢迎的烯烃中间体稳定足够长的时间以官能化相邻的立体中心。Z-烯烃由于其相对的热力学不稳定性而成为具有挑战性的合成目标。众所周知，过渡金属催化的不对称烯丙基取代反应会在支链或 E-线性烯烃附近安装立体中心。然而，合成光学活性 Z-烯烃产物的类似反应很少见。在这里，我们报告了铱催化的不对称烯丙基取代反应，该反应保留了 Z-烯烃几何形状，同时建立了相邻的四元立体中心。已经观察到在异构化为热

  DOI：

  10.1126/science.abd6095
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 、 DL-aspartic acid dimethyl ester hydrochloride 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-{[1-Phenyl-meth-(E)-ylidene]-amino}-succinic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pd/Cu 共催化不对称 Heck 级联反应实现 1,5/1,7-不相邻四取代立构中心的立体发散构建

  摘要：

  开发了一种由 Pd/Cu 共催化的不对称 Heck 级联反应实现的 1,5/1,7-不相邻四取代立体中心的立体发散结构。顺利制备了一系列带有两个特殊支架（羟吲哚和α-氨基酸）的高度功能化的手性分子。值得注意的是，所需产物的所有四种立体异构体都是通过两种手性金属催化剂的正交排列获得的。

  DOI：

  10.1002/anie.202407498

文献信息

• X=Y-ZH systems as potential 1,3-dipoles
  作者：Ronald Grigg、James Kemp、John F. Malone、Shuleewan Rajviroongit、Tangthongkum Anant

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86043-9

  日期：1988.1

  Imines of α-amino acid esters undergo regiospecific Michael addition to methyl acrylate or acrylonitrile in good yield in benzene at 25°C catalysed by benzyItrimethyl ammonium methoxide (BTAM). The Michael adducts cyclise to a mixture of two stereoisomeric polysubstituted proline ester derivatives in the presence of 1 mol. of BTAM. Mechanistic studies, involving chiral intermediates, show this cyclisation

  α-氨基酸酯的亚胺在苄基甲基三甲基甲醇铵（BTAM）催化下于25°C在苯中以良好的产率向丙烯酸甲酯或丙烯腈中进行区域特异性的迈克尔加成反应。在1mol的存在下，迈克尔加合物环化成两种立体异构的多取代的脯氨酸酯衍生物的混合物。BTAM。涉及手性中间体的机理研究表明，这种环化反应是不利的5-（enolexo）-endo-trig过程的一个实例。
• Z-Retentive Asymmetric Allylic Substitution Reactions of Aldimine Esters under Ru/Cu Dual Catalysis
  作者：Hao Song、Muzi Li、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.3c13548

  日期：2024.2.21

  Ru/Cu dual catalysis has been applied for Z-retentive asymmetric allylic substitution reactions of aldimine esters. This reaction provides an enantioselective synthesis of chiral Z-olefins in high yields (up to 91% yield) with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) under mild conditions. The previously unreacted trisubstituted allylic electrophiles under Ir catalytic system are found to be compatible

  Ru/Cu双重催化已应用于醛亚胺酯的Z保留不对称烯丙基取代反应。该反应可在温和条件下以高产率（高达 91% 产率）对映选择性合成手性Z-烯烃，并具有优异的对映选择性（高达 98% ee）。发现先前未反应的三取代烯丙基亲电子试剂在 Ir 催化体系下是相容的，提供Z-或E-形式的立体保留产物。直链和支链烯丙基亲电子试剂都是合适的底物，具有优异的反应结果。值得注意的是，Ru 和 Cu 络合物在一锅中添加，简化了该方案的操作，并且在此 Ru/Cu 双催化系统中可以观察到自排序现象。
• Asymmetric synthesis of difluorinated α-quaternary amino acids (DFAAs) via Cu-catalyzed difluorobenzylation of aldimine esters
  作者：Xiang Huang、Dongzhen Xu、Yang Liu、Xia Huang、Yangfan Wu、Dongmei Fang、Bing Xia、Wei Jiao、Jian Liao、Min Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2024.109665

  日期：2024.12

  chiral DFAAs. Herein, a copper-catalyzed asymmetric difluorobenzylation of aldimine esters is described. By using α,α-difluorinated benzyltriflones as difluoromethyl reagents, this protocol allows the asymmetric synthesis of α-quaternary DFAAs with wide scope, good yields and excellent enantioselectivities (90 %-98 % ee). Control experiments and DESI-MS analysis demonstrate the reaction probably proceeds

  由于二氟氨基酸 （DFAA） 的广泛生物有机和医学应用，近年来引起了人们对二氟氨基酸 （DFAA） 的兴趣日益浓厚。然而，迄今为止，只有少数研究关注它们的不对称综合。探索二氟甲基试剂以定制新途径和开发高效的催化系统对于构建结构多样的手性 DFAA 非常可取。在此，描述了醛二胺酯的铜催化的不对称二氟苄基化反应。通过使用 α，α-二氟化苄基三氟酮作为二氟甲基试剂，该方案允许不对称合成具有广范围、良好产量和优异对映选择性 （90 %-98 % ee） 的 α-季铵 DFAA。对照实验和 DESI-MS 分析表明，该反应可能通过关键的二氟碳阳离子中间体进行。此外，通过 C-F 激活发现多氟芳烃是多氟芳基氨基酸的有效候选者。克级实验、后期功能化、二氟化二肽和生物活性分子类似物的合成揭示了该方案的实用性，从而在很大程度上丰富了 FAA 的结构多样性，为药物发现提供了更多潜在机会。