2,5-dichloro-α-tosyloxyacetophenone | 851707-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-dichloro-α-tosyloxyacetophenone
• 英文别名: 2-(2,5-Dichlorophenyl)-2-oxoethyl 4-methylbenzene-1-sulfonate；[2-(2,5-dichlorophenyl)-2-oxoethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 851707-81-8
• 化学式: C₁₅H₁₂Cl₂O₄S
• 分子量: 359.23
• InChiKey: RPPLDXVXSIMFBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  499.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.416±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dichloro-α-tosyloxyacetophenone 在 盐酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-(2,5-dichlorophenyl)-7-ethoxycarbonyl-6-methylthio-1H-imidazo[1,2-b]pyrazole
  参考文献：
  名称：

  高价碘在有机合成中的应用：一种新颖且容易的两步方案，通过涉及α-甲苯磺酰氧基苯乙酮的环缩合反应合成1 H-咪唑并[1,2-b]吡唑的新衍生物

  摘要：

  一系列新的2-芳基-7-氰基/乙氧基羰基-6-甲硫基1 H-咪唑并[1,2- b ]吡唑类化合物（5）通过两步环缩合反应合成5-氨基-4-氰基/乙氧基羰基-3-甲硫基-1 H-吡唑（1）和α-溴乙酰苯（3）或α-甲苯氧基苯乙酮（2），这是通过苯乙酮与[羟基（甲苯磺酰基）的反应而制得的碘苯（HTIB）。中间体5-氨基-1-（芳酰基甲基）-4-氰基/乙氧基羰基-3-甲基硫基-1 H-吡唑类（4），已经被分离出来，作为区域选择性的证据。当使用α-甲苯磺酰苯乙酮时，反应更加环保，反应时间大大减少，合成过程更方便，更易于操作。出人意料的是，在合成4时使用碳酸钾替代碳酸钠，在1（R CN）的情况下，已分离出两种新型的环缩合产物并进行了充分表征，随后提出了一个合理的机理。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570420205
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氯苯乙酮 、 羟基甲苯磺酰碘苯 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,5-dichloro-α-tosyloxyacetophenone
  参考文献：
  名称：

  高价碘在有机合成中的应用：一种新颖且容易的两步方案，通过涉及α-甲苯磺酰氧基苯乙酮的环缩合反应合成1 H-咪唑并[1,2-b]吡唑的新衍生物

  摘要：

  一系列新的2-芳基-7-氰基/乙氧基羰基-6-甲硫基1 H-咪唑并[1,2- b ]吡唑类化合物（5）通过两步环缩合反应合成5-氨基-4-氰基/乙氧基羰基-3-甲硫基-1 H-吡唑（1）和α-溴乙酰苯（3）或α-甲苯氧基苯乙酮（2），这是通过苯乙酮与[羟基（甲苯磺酰基）的反应而制得的碘苯（HTIB）。中间体5-氨基-1-（芳酰基甲基）-4-氰基/乙氧基羰基-3-甲基硫基-1 H-吡唑类（4），已经被分离出来，作为区域选择性的证据。当使用α-甲苯磺酰苯乙酮时，反应更加环保，反应时间大大减少，合成过程更方便，更易于操作。出人意料的是，在合成4时使用碳酸钾替代碳酸钠，在1（R CN）的情况下，已分离出两种新型的环缩合产物并进行了充分表征，随后提出了一个合理的机理。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570420205

文献信息

• An Unexpected and Green Synthetic Protocol for Ethyl 1-Aroyl/Aroylmethyl-5-methyl-3-methylthiopyrazole-4-carboxylates: High Regioselectivity in Alkylation and Acylation Reactions between N-1 and N-2 of a Pyrazole Ring
  作者：Li-Rong Wen、Shu-Wen Wang、Ming Li、Wen-Ying Qi、Xiu-Li Zhang、Hua-Zheng Yang

  DOI：10.1002/jccs.200500143

  日期：2005.10

  protocol has been developed. The acylation reactions were carried out under ultrasound irradiation, and the alkylation reactions were under microwave irradiation and ultrasound irradiation, respectively. Conventional reaction conditions, as well as the use of alpha-bromosubstituted acetophenone (4′) have also been applied in the synthesis of some randomly selected compounds in both series and have generated

  通过 3- 乙基的高度区域选择性酰化和烷基化反应合成了两个系列，共十二个新化合物，1-芳酰基/(芳酰基甲基)-5-甲基-3-甲基硫代吡唑-4-羧酸乙酯 (5/6) 5-甲硫基-1 H-吡唑-4-羧酸甲酯（2a）与芳酰氯（3）和环保试剂α-甲苯磺酰氧基取代的苯乙酮（4），分别开发了绿色方案。酰化反应在超声辐照下进行，烷基化反应分别在微波辐照和超声辐照下进行。常规反应条件以及使用 α-溴代苯乙酮 (4') 也已应用于这两个系列中一些随机选择的化合物的合成中，并相应地生成了相同的化合物。
• Hypervalent Iodine in Synthesis: A Novel Two‐Step Procedure for the Synthesis of New Derivatives of 1<i>H</i>‐Imidazo[1,2‐b]‐pyrazole by the Cyclocondensation Between 5‐Amino‐4‐cyano‐3‐phenyl‐1<i>H</i>‐pyrazole and α‐Tosyloxyacetophenones or α‐Haloacetophenones
  作者：Li Ming、Zhao Guilong、Wen Lirong、Yang Huazheng

  DOI：10.1081/scc-200049761

  日期：2005.3

  A series of new 7-cyano-6-phenyl-2-aryl-IH-imidazo[1,2-b]pyrazoles (5) by the cyclocondensation reactions between 5-amino-4-cyano-3-phenyl-1H-pyrazole (1) and alpha-bromoacetophenones (3) or alpha-tosyloxyacetophenones (2) obtained by the reactions of acetophenones with [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (HTIB) have been synthesized in good yields, and the intermediates 5-amino-4-cyano-6-phenyl-1-(aroylmethyi)pyrazoles (4) were isolated as a potent evidence for the regioselectivity. The syntheses of 4 and 5 have been achieved successfully through the procedure involving alpha-tosyloxyacetophenones and some through the procedure involving alpha-bromoacetophenones. When utilizing a-tosyloxyacetophenones, the reactions were more eco-friendly, the reaction time was significantly reduced, and the synthetic procedure was more convenient and easier to manipulate.