methyl (2E)-2-[(1S,2R)-tert-butyldimethylsilyloxyethyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxacyclohexyl]2-propenoate | 193476-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E)-2-[(1S,2R)-tert-butyldimethylsilyloxyethyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxacyclohexyl]2-propenoate
• CAS: 193476-15-2
• 化学式: C₁₈H₃₄O₅Si
• 分子量: 358.55
• InChiKey: XMOHILGKCDXWQN-LWLVDVGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-2-[(1S,2R)-tert-butyldimethylsilyloxyethyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxacyclohexyl]2-propenoate 在 diisobutylaluminium acetylacetonate 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 4 A molecular sieve 、 Dowex₅₀^W 、 dimsylsodium 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,3-环己二烯 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 80.75h， 生成 methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-formyl-3-(2-tetrahydropyranyloxy)cyclopentyl]-5-heptenate
  参考文献：
  名称：

  使用镍催化的二环丁基乙酰丙酮铝的镍环转移金属化，通过镍催化的1,3-二烯和束缚的醛的立体选择性环化反应来合成前列腺素F2alpha。

  摘要：

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1753
• 作为产物：
  描述：

  5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 丁基氢过氧化物 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 methyl (2E)-2-[(1S,2R)-tert-butyldimethylsilyloxyethyl-4,4-dimethyl-3,5-dioxacyclohexyl]2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  使用镍催化的二环丁基乙酰丙酮铝的镍环转移金属化，通过镍催化的1,3-二烯和束缚的醛的立体选择性环化反应来合成前列腺素F2alpha。

  摘要：

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1753

文献信息

• Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde
  作者：Yoshihiro Sato、Masanori Takimoto、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-1997-3268

  日期：1997.6

  The total synthesis of prostaglandin F2α (PGF2α) was accomplished via nickel-promoted cyclization of 1,3-diene and aldehyde in a chain in the presence of 1,3-cyclohexadiene (1,3-CHD). The cyclization of 16 prepared in an optically active form from chiral epoxy alcohol 10 stereoselectively gave the key intermediate 18, which has both an α-chain and the four contiguous chiral carbon centers in PGF2α, in a one-pot reaction. Intermediate 18 was successfully transformed into PGF2α.

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。