4-羟基甲基-4-甲基-2-环己酮 | 24730-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-羟基甲基-4-甲基-2-环己酮
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-cyclohexene-1-one
• 英文别名: 4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-ene-1-one；4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-en-1-one；4-(hydroxymethyl)-4-methylcyclohex-2-enone；4-Hydroxymethyl-4-methyl-cyclohex-2-enone
• CAS: 24730-93-6
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• mdl: MFCD09032795
• 分子量: 140.182
• InChiKey: MDZHAUYWLJDPTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914400090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基甲基-4-甲基-2-环己酮 在 吡啶 、 盐酸 、 三氧化硫 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-Dimethoxymethyl-4-methyl-cyclohex-2-enon
  参考文献：
  名称：

  γ-二甲氧基甲基环己烯-2-基的ππ* -induzierte反应：1,3-Urlagerung和Wasserstoffabstraktion durch dasα-Kohlenstoffatom †

  摘要：

  当α，β-不饱和的γ-二甲氧基甲基环己烯酮被激发到S 2（π，π*）状态时，可以观察到某些单分子反应与S 2 S 1的内部转化竞争。从S 1（n，π*）或最低的T（π，π*和n，π*）状态不会发生这些反应。它们包括formylacetal取代基的自由基清除（CF。8，9 32 + 33），γαformylacetal迁移（CF。6 27，8 30，9 34，12 37），以及涉及甲氧氢的在β位置（转移到α碳和环闭合的环化过程比照。6 28，8 31，12 38，20 40 + 41）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19740570631
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-ethoxy-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.58h， 生成 4-羟基甲基-4-甲基-2-环己酮
  参考文献：
  名称：

  烯酮选择性β-CHH卤代反应的实验研究

  摘要：

  在这里，我们描述了一种通过一揽子的β-碳的稠合作用来实现环状烯酮的β-C–H卤化的一锅协议。所开发的方法包括的形成，以及用N-溴代琥珀酰亚胺和帕劳氯（2-氯-1,3-双（甲氧基羰基）胍）选择性进行β-卤化（溴化，氯化），然后水解moiety部分。使用优化的条件，我们能够在一个烧瓶中首次有效地β-溴化和β-氯酸盐化具有不同取代模式和各种官能团的环状烯酮，而用于该转化的先前方法需要几个步骤。此外，该方法的实用性在短孢子虫生物碱杰兰汀碱E的核心结构的简短合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jo502809d

文献信息

• Silanediol Hydrogen Bonding Activation of Carbonyl Compounds
  作者：Ngon T. Tran、Taewoo Min、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/chem.201101492

  日期：2011.8.29

  Geo‐inspired activation: The first example of silanediols activating amide and aldehyde substrates through hydrogen bonding is described. Both NMR and X‐ray co‐crystallization studies demonstrate binding modes and affinity, and show that silanediol hydrogen‐bonding assemblies can be modulated by the addition of carbonyl compounds. These silanols show catalysis in a Diels–Alder reaction and provide

  受地球启发的活化作用：介绍了硅烷二醇通过氢键活化酰胺和醛底物的第一个例子。NMR和X射线共结晶研究均显示了键合模式和亲和力，并表明可通过添加羰基化合物来调节硅烷二醇氢键组装。这些硅烷醇在Diels-Alder反应中显示出催化作用，并为新型有机催化剂的设计提供了见识（见图）。
• Alicyclic compounds—IV
  作者：P.C. Mukharji、P.K. Sen Gupta、G.S. Sambamurti

  DOI：10.1016/0040-4020(69)80050-5

  日期：——

  The tricyclic cyclopropyl ketones (VIA, B) could not be isomerized by base to the cycloalkadienone. The monocyclic tosylates (XXIX and XXII) did not react in the manner of their decalone and octalone analogues (I and XX).

  三环环丙基酮（VIA，B）不能被碱异构化成环链二烯酮。单环甲苯磺酸盐（XXIX和XXII）没有以其十氢萘酸和八氢萘类似物（I和XX）的方式反应。
• Racemic and Asymmetric Diels−Alder Reactions of 1-(2-Oxazolidinon-3-yl)-3-siloxy-1,3-butadienes
  作者：Jacob M. Janey、Tetsuo Iwama、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jo005619y

  日期：2000.12.1

  1-amino-3-siloxy dienes, the 1-(2-oxazolidinon-3-yl)-3-siloxy-1,3-butadienes are still very reactive in Diels-Alder reactions, somewhat more than 1,3-dialkoxy-1, 3-butadienes (e.g., Danishefsky's diene). The cycloadditions of the achiral and chiral dienes with several different dienophiles were examined. The reactions proceeded in good yield, with modest to high endo selectivity. The chiral dienes exhibited

  从容易获得的起始原料制备非手性和手性的1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯。虽然比母体1-氨基-3-甲硅烷氧基二烯更稳定，但1-（2-恶唑烷酮-3-基）-3-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯在狄尔斯-阿尔德反应中仍然具有很高的反应性，比1,3-二烷氧基-1，3-丁二烯（例如，Danishefsky的二烯）。检查了具有几种不同的双亲性的非手性和手性二烯的环加成。反应以高产率进行，具有中等至高的内选择性。手性二烯在与α-取代的丙烯醛，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺的环加成中表现出优异的面部选择性。在环加合物还原和水解后，获得的ee范围为22％至> 98％的取代的环己酮。
• 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadienes:  Highly Reactive Dienes for the Diels−Alder Reaction
  作者：Sergey A. Kozmin、Jacob M. Janey、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jo981563k

  日期：1999.4.1

  heteroatom-containing dienes with several useful properties. These dienes can be prepared efficiently by deprotonation of readily available vinylogous amides with potassium hexamethylsilazide, followed by silylation of the corresponding potassium enolates. This protocol has been found to be quite general for the preparation of various dienes containing different silyl and amino groups. Amino siloxy dienes readily

  1-氨基-3-甲硅烷氧基-1，3-丁二烯代表具有多种有用性质的一类新型的含杂原子的二烯。这些二烯可以通过用六甲基硅叠氮化钾使易得的乙烯基酰胺质子化，然后使相应的烯醇化钾甲硅烷基化来有效地制备。已经发现该方案对于制备包含不同甲硅烷基和氨基的各种二烯是非常普遍的。氨基甲硅烷氧基二烯容易发生[4 + 2]环加成反应，并带有大量缺电子的亲二烯体。反应通常在非常温和的条件下进行，以高收率和完全的区域选择性提供相应的[4 + 2]加合物。在N-苯基马来酰亚胺和甲基丙烯醛的情况下观察到高的内选择性。通常以内/外非对映异构体的混合物形式获得其他环加合物。环加合物是通用的合成中间体。它们可以进行去质子化，还原和维蒂希烯化而无需任何水解或消除。另外，氨基的消除可以在酸性条件下干净地完成，从而导致烯酮的形成。可以通过该方法制备各种取代的环己酮。
• Scalable Synthesis of Highly Reactive 1,3-Diamino Dienes from Vinamidinium Salts and Their Use in Diels–Alder Reactions
  作者：Sida Zhou、Eduardo Sánchez-Larios、Michel Gravel

  DOI：10.1021/jo202655h

  日期：2012.4.6

  A practical and chromatography-free synthesis of vinamidinium salts and their use as diene precursors in Diels–Alder reactions is reported. Additionally, 1,3-dipyrrolidino-1,3-butadiene was shown to be significantly more reactive than Rawal’s diene in a competition experiment.

  报道了一种实用且无色谱法合成的钒胺盐及其在Diels-Alder反应中作为二烯前体的用途。此外，在竞争实验中，1,3-二吡咯烷基-1,3-丁二烯的反应活性明显高于Rawal的二烯。