(6S)-6-acetoxy-4-(2,4-hexadienoyl)-3-hydroxy-2,6-dimethyl-2,4-cyclohexadien-1-one | 251091-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6S)-6-acetoxy-4-(2,4-hexadienoyl)-3-hydroxy-2,6-dimethyl-2,4-cyclohexadien-1-one
• 英文别名: (S)-2,6-dimethyl-6-acetoxy-4-(2,4-hexadienoyl)-3-hydroxy-2,4-cyclohexadien-1-one；(6S)-6-O-acetylsorbicillinol；(S)-3-((2E,4E)-hexa-2,4-dienoyl)-4-hydroxy-1,5-dimethyl-6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-yl acetate；[(1S)-3-[(2E,4E)-hexa-2,4-dienoyl]-4-hydroxy-1,5-dimethyl-6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-yl] acetate
• CAS: 251091-33-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₅
• 分子量: 290.316
• InChiKey: KAHQLTNFJHOWOD-BITZQCGMSA-N

物化性质

• 沸点：
  403.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-6-acetoxy-4-(2,4-hexadienoyl)-3-hydroxy-2,6-dimethyl-2,4-cyclohexadien-1-one 在 氢氧化钾 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+)-bisorbicillinol
  参考文献：
  名称：

  Bisorbicillinol、Bisorbibutenolide、Trichodimerol 和 Bisorbicillinoids 的设计类似物的仿生全合成

  摘要：

  Bisorbicillinoids 是一类不断增长的新型天然产物，具有独特的生物活性，并与它们生物合成的迷人假设有关。公开了我们对双山梨醇类化合物的仿生探索的完整描述，包括双山梨醇 (1)、双山梨醇内酯 (2) 和来自山梨西林 (3) 的三聚二聚体 (4) 的全合成。利用在 1 和 4 过程中发现和微调的新型二聚反应，合成了这些天然产物的几种类似物。此外，还报告了对这些新型环加成反应的范围和许多意外产物的分离及其形成机制的研究。这些发现增加了我们对 o-quinols 和相关芳香系统的大部分未探索化学的了解。

  DOI：

  10.1021/ja9942843
• 作为产物：
  描述：

  sorbicillin 在 lead(IV) acetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (6S)-6-acetoxy-4-(2,4-hexadienoyl)-3-hydroxy-2,6-dimethyl-2,4-cyclohexadien-1-one
  参考文献：
  名称：

  A Two-Step Total Synthesis of the Natural Pentacycle Trichodimerol, a Novel Inhibitor of TNF-α Production

  摘要：

  [GRAPHICS]Trichodimerol (1) can be synthesized by a remarkable dimerization of the chiral hydroxy dienone 5.

  DOI：

  10.1021/ol991070h

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of Bisorbicillinoid Natural Products by Enzymatic Oxidative Dearomatization/Dimerization
  作者：Anna Sib、Tobias A. M. Gulder

  DOI：10.1002/anie.201705976

  日期：2017.10.9

  chemoenzymatic route to structurally challenging bisorbicillinoid natural products based on the highly stereoselective oxidative dearomatization of sorbicillin with the enzyme SorbC is presented. The streamlined method opens efficient access to a broad range of architecturally diverse compounds from this biomedically interesting natural product family.

  多样性的酶：提出了一种化学酶途径，该结构基于具有SorbC酶的山梨醇的高度立体选择性氧化脱芳香化作用，从而获得了结构上具有挑战性的双山梨醇类天然产物。简化的方法使人们可以有效地访问这一生物医学上有趣的天然产物家族中的各种结构多样的化合物。
• Biocatalytic site- and enantioselective oxidative dearomatization of phenols
  作者：Summer A. Baker Dockrey、April L. Lukowski、Marc R. Becker、Alison R. H. Narayan

  DOI：10.1038/nchem.2879

  日期：2018.2

  Biocatalytic site- and enantioselective oxidative dearomatization of phenols Biocatalytic site- and enantioselective oxidative dearomatization of phenols, Published online: 13 November 2017; doi:10.1038/nchem.2879NatureArticleSnippet(type=short-summary, markup= Within natural product biosynthetic pathways, nature has evolved highly selective catalysts capable of complexity generating reactions. Leveraging

  酚类的生物催化位点和对映选择性氧化脱芳构化 苯酚的生物催化位点和对映选择性氧化脱芳构化，在线发布：2017 年 11 月 13 日；doi：10.1038/nchem.2879NatureArticleSnippet（类型=简短摘要，标记= 在天然产物生物合成途径中，大自然已经进化出能够产生复杂反应的高选择性催化剂。利用这些工具，一套具有互补位点和立体选择性的催化剂已应用于酚类化合物的氧化脱芳构化，使酚类一锅法转化为各种天然产物。, isJats=true)
• Sorbicillinol, a Key Intermediate of Bisorbicillinoid Biosynthesis in Trichoderma sp. USF-2690
  作者：Naoki ABE、Osamu SUGIMOTO、Tadaharu ARAKAWA、Ken-ichi TANJI、Akira HIROTA

  DOI：10.1271/bbb.65.2271

  日期：2001.1

  In the course of our screening program for free radical scavengers from Trichoderma sp. USF-2690, we found an unidentified metabolite (1) that appeared by the method used for HPLC analysis. Metabolite 1 gradually decreased with the production of bisorbicillinoids and was easily missed during the general isolation procedure. The LC-ESI-MS (negative) analysis for 1 gave m/z 247 as the (M-1)- ion peak

  在我们的筛选程序中，对木霉属物种的自由基清除剂进行了筛选。在USF-2690中，我们发现了用于HPLC分析的方法出现的未鉴定代谢物（1）。代谢物1随着双水杨素的产生而逐渐减少，在一般的分离过程中很容易遗漏。1的LC-ESI-MS（负）分析给出m / z 247作为（M-1）-离子峰。合成的6-O-乙酰基山梨醇（+/- -2）在0.05 M KOH中的水解和产物1在水溶液中的乙酰化表明1的结构为（6S）-4-（2,4-己二酰基）- 3,6-二羟基-2,6-二甲基-2,4-环己二烯-1-酮，称为山梨醇，一种被认为对双山梨醇生物合成很重要的喹诺醇。