4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester | 960382-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester
• 英文别名: 3-Butenoic acid, 4-(4-fluorophenyl)-2-oxo-, methyl ester；methyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 960382-66-5
• 化学式: C₁₁H₉FO₃
• 分子量: 208.189
• InChiKey: BHIIZBLHSYEIMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.2±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester 在 N-乙基吗啉 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(dimethylamino)ethyl)urea 、 mercury(II) diacetate 、 水 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 4-(4-fluorophenyl)-2-oxo-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双官能尿素/ Hg（OAc）2介导的二硫代丙二酸酯和β，γ-不饱和α-酮基酯合成4-芳基-6-氧羰基-2-吡喃酮和2-吡啶酮

  摘要：

  通过双功能尿素催化的迈克尔加成/内酰胺化或内酰胺化，然后进行Hg（OAc）2-或Hg（OAc）2 / DBU介导的水解/脱羧/脱氢过程，获得双取代的2-吡喃酮和2-吡啶酮。这种一锅两步的操作方案可以在温和的反应条件下，以实际收率从二硫代丙二酸酯和β，γ-不饱和α-酮酸酯快速合成4,6-二取代的2-吡喃酮和2-吡啶酮。另外，将获得的2-吡啶酮以优异的产率容易地转化为2,4,6-三取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00323
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-(4-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳激活下供体-受体环丙烷的催化生成及其与亚烷基亚吲哚的立体选择反应

  摘要：

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700198

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Neighboring Thioether Participation in Bioinspired Radical Oxidative C(sp³)–H α-Oxyamination of Pyruvate Derivatives
  作者：Man Wang、Long Zhang、Wen Si、Ran Song、Ming Li、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03320

  日期：2020.11.20

  A bioinspired radical oxidative α-oxyamination of pyruvate with an oxoammonium salt through multiple-site concerted proton–electron transfer process has been developed, which was facilitated by anchoring the mercapoto chains as a “hopping” site at the γ-position of α-keto esters.

  通过多位协调的质子-电子转移过程，开发了由草酸铵与草酸铵盐进行生物启发的丙酮酸自由基氧化α-氧胺化反应，这是通过将巯基链锚定在α-酮基的γ-位的“跳跃”位点而促进的。酯。
• Zinc(II)-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction of (<i>E</i>)-1-Phenyl Dienes with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Qian Xiong、Lili Lin、Xiaohu Zhao、Jiawen Lang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01771

  日期：2018.10.19

  diastereo-, and enantioselective Diels–Alder reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with (E)-1-phenyl dienes has been accomplished by using a stable and easily available chiral N,N′-dioxide/zinc(II) complex as catalyst. Only one isomer of the corresponding cyclohexenes with three chiral centers was obtained in good to excellent yields with excellent ee values under mild reaction conditions. The configurations

  通过使用稳定且容易获得的手性N，N'-二氧化物/ ，可以实现高度区域，非对映和对映选择性Diels-Alder反应与（E）-1-苯基二烯的β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应锌（II）配合物作为催化剂。在温和的反应条件下，仅以良好至优异的收率获得了具有三个手性中心的相应环己烯的一种异构体。通过X射线衍射分析鉴定了产物和手性N，N'-二氧化物/锌（II）催化剂的构型。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• Enantioselective phospha-Michael addition of diarylphosphines to β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides
  作者：Renta Jonathan Chew、Kai Yuan Teo、Yinhua Huang、Bin-Bin Li、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c4cc01610f

  日期：——

  A chiral palladacycle catalyzed hydrophosphination of β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides has been developed; with up to 99% yield and 90% ee.

  一个手性钯环催化的β,γ-不饱和α-酮酸酯和酰胺的水膦化反应已经开发出来；产率高达99%，对映选择性达到90%。
• Tertiary Amine Mediated Tandem Cross-Rauhut-Currier/Acetalization Reactions: Access to Functionalized Spiro-3,4-Dihydropyrans
  作者：Weijun Yao、Yihua Wu、Gang Wang、Yiping Zhang、Cheng Ma

  DOI：10.1002/anie.200905091

  日期：2009.12.14

  γ‐Proton transfer furnished the highly selective title reaction in which cyclic β‐haloenals 1 react with β,γ‐unsaturated α‐ketoesters 2 to generate functionalized spiro‐3,4‐dihydro‐2H‐pyrans 3 having an α‐quaternary carbon center and an adjacent vinyl halide group in skeleton. DBU=1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene, Tos=4‐toluenesulfonyl.

  γ-质子传递布置，其中环状β-haloenals高度选择性标题反应1与β，γ不饱和α酮酯反应2来生成官能螺-3,4-二氢-2 ħ -pyrans 3具有α-季碳中心和骨架中相邻的乙烯基卤化物基团。DBU ＝ 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一月-7-烯，Tos ＝ 4-甲苯磺酰基。