2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-phenylpyrazolidin-2-ium-1-ide | 1401072-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯二氮卓类
• 英文名称: 2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-phenylpyrazolidin-2-ium-1-ide
• 英文别名: 2-fluoren-9-ylidene-3-phenyl-3,4-dihydropyrazol-2-ium-5-olate
• CAS: 1401072-41-0
• 化学式: C₂₂H₁₆N₂O
• 分子量: 324.382
• InChiKey: LSLOIHNYDQEUTI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-phenylpyrazolidin-2-ium-1-ide 在 氢气 、 羟胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 di-exo-3-aminobicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  使用亚氨基异氰酸酯的协同环加成反应烯烃的分子间氨基羰基化

  摘要：

  烯烃的氨基羰基化是访问仍未开发的β-氨基羰基基序的有效方法。在此，提出了亚氨基异氰酸酯与烯烃的分子间氨基羰基化反应性的发展。这包括发现芴酮衍生的试剂，该试剂对许多烯烃类别均有效，并有助于衍生化。富电子的底物最具反应性，这表明亚氨基异氰酸酯的LUMO与烯烃的HOMO反应。计算和实验结果支持涉及亚氨基异氰酸酯的协同异步[3 + 2]环加成反应，这是在反应条件下首次通过FTIR观察到的。该反应的产物是复杂的甲亚胺亚胺，它们是有价值的β-氨基羰基化合物（例如β-氨基酰胺和酯，吡唑啉酮和双环吡唑烷酮）的前体。通过对映选择性还原动力学拆分偶氮甲亚胺（s = 13–43）允许获得对映体富集的产品。总的来说，这项工作提供了一种将烯烃转化为β-氨基羰基化合物的新工具。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02713
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(9H-fluoren-9-ylidene)-5-oxo-3-phenylpyrazolidin-2-ium-1-ide
  参考文献：
  名称：

  A Tunable Route for the Synthesis of Azomethine Imines and β-Aminocarbonyl Compounds from Alkenes

  摘要：

  Cyclic azomethine imines possessing a beta-aminocarbonyl motif are accessed from simple alkene and hydrazone starting materials. A thermal, concerted alkene aminocarbonylation pathway involving an imino-isocyanate intermediate is proposed and supported by DFT calculations. A notable feature of the process is the steric shielding present in the dipoles formed, which allows for facile purification of the products by chromatography or crystallization. In addition, a fluorenone-derived reagent is reported, which provides reactivity with several alkene classes and allows for mild derivatization of the dipoles into beta-aminoamides, beta-aminoesters, and beta-amino acids.

  DOI：

  10.1021/ja305491t

文献信息

• Kinetic Resolution of Azomethine Imines by Brønsted Acid Catalyzed Enantioselective Reduction
  作者：Amanda Bongers、Patrick J. Moon、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/anie.201507548

  日期：2015.12.14

  Azomethine imines are valuable substrates in asymmetric catalysis, and can be precursors to β‐amino carbonyl compounds and complex hydrazines. However, their utility is limited because complex and enantioenriched azomethine imines are often unavailable. Reported herein is a kinetic resolution of N,N′‐cyclic azomethine imines by enantioselective reduction (s=13–43). This resolution was accomplished

  甲亚胺亚胺是不对称催化中有价值的底物，并且可以是β-氨基羰基化合物和复杂肼的前体。但是，它们的用途受到限制，因为通常无法获得复杂且对映体富集的甲亚胺亚胺。本文报道的是通过对映选择性还原（s = 13-43）对N，N'-环偶氮甲亚胺的动力学拆分。使用布朗斯台德酸催化剂可实现该拆分，并且代表了不对称还原偶氮甲碱亚胺的第一个实例。吡唑烷酮产品（最高ee达86％）和回收的甲亚胺亚胺（最高ee达99％）都可用于获得有价值产品的相反对映异构体。