isopropyl alpha-p-fluorophenyldiazoacetate | 1432320-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl alpha-p-fluorophenyldiazoacetate
• 英文别名: Propan-2-yl 2-diazo-2-(4-fluorophenyl)acetate
• CAS: 1432320-23-4
• 化学式: C₁₁H₁₁FN₂O₂
• 分子量: 222.219
• InChiKey: AIPGCZSDCILOQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl alpha-p-fluorophenyldiazoacetate 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 isopropyl (E)-3-fluoro-2-(4-fluorophenyl)-5-phenylpent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  四取代的宝石-二氟烯烃的立体选择性钯催化的CF键炔化。

  摘要：

  已经开发出了具有四价取代的Ge-二氟烯烃与末端炔的立体选择性Pd（PPh 3）4催化的C-F键炔基化反应。这种方法可以访问具有明确定义的立体化学的多种带有四取代烯烃部分的共轭单氟炔烃。螯合辅助的Pd氧化加成到C-F键被提出来解决高水平的立体控制问题。首次获得了关键的单氟乙烯基Pd II中间体的X射线晶体结构，作为拟议机理的证据。

  DOI：

  10.1002/anie.202002219
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 4-fluorophenylacetate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 isopropyl alpha-p-fluorophenyldiazoacetate
  参考文献：
  名称：

  硫醇与α-重氮酸酯之间无催化剂，可见光促进的S–H插入反应

  摘要：

  可见光促进了巯基和α-重氮酸酯之间的S–H插入反应。反应在室温下在宽范围的底物范围内平稳进行，以中等至优异的产率提供了各种硫醚。无催化剂和无添加剂的性质，可持续的能源和温和的反应条件使该策略更加环保。

  DOI：

  10.1039/d0ob02006k

文献信息

• Asymmetric Catalytic Insertion of α-Diazo Carbonyl Compounds into O–H Bonds of Carboxylic Acids
  作者：Fei Tan、Xiaohua Liu、Xiaoyu Hao、Yu Tang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acscatal.6b02184

  日期：2016.10.7

  An efficient enantioselective insertion of α-diazoesters and α-diazoketones into O–H bonds of carboxylic acids was realized by the use of Rh2(OAc)4 and a chiral guanidine. Optically active α-acyloxy carbonyl compounds were generated under mild reaction conditions in high yields (up to 99%) and good enantioselectivities (up to 97.5:2.5 er).

  通过使用Rh 2（OAc）4和手性胍，可以有效地将α-二重氮酸酯和α-二重氮酮插入羧酸的O-H键中。在温和的反应条件下以高收率（最高99％）和良好的对映选择性（最高97.5：2.5 er）生成旋光性α-酰氧基羰基化合物。
• Boron‐Catalyzed C−C Functionalization of Allyl Alcohols
  作者：Santhosh Rao、Raja Kapanaiah、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1002/adsc.201801389

  日期：2019.3.15

  talyzed C−C bond functionalization of arylallyl alcohols using donor‐acceptor carbenes is presented. The allylic hydroxyl group is found to assist the product formation by neighboring group participation providing a clue towards mechanistic understanding. This method can also be employed to effect homologation of allyl alcohols to homoallyl alcohols. Overall, this metal‐free transformation presents

  本文介绍了使用供体-受体碳烯的三（五氟苯基）硼烷催化的芳基烯丙醇的C-C键功能化。发现烯丙基羟基通过邻近基团的参与来协助产物形成，从而提供了对机械理解的线索。该方法也可用于使烯丙醇同化为烯丙基醇。总的来说，这种无金属的转变为碳-碳键的断裂和形成提供了一种新颖的分离策略。
• Copper-Catalyzed Tandem Cross-Coupling and Alkynylogous Aldol Reaction: Access to Chiral Exocyclic α-Allenols
  作者：Guangyang Xu、Zhen Wang、Ying Shao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01712

  日期：2021.7.2

  tandem cross-coupling/alkynylogous aldol reaction has been developed. The tetrasubstituted allenoates containing both central and axial chirality have been obtained in moderate to good yields and excellent enantio- and diastereoselectivity. Distinct from the previous use of Cu(I) salts, this protocol features the use of copper(II) salts as a catalytic precursor in this asymmetric cross-coupling reaction

  已经开发了对映选择性铜催化串联交叉偶联/炔醇醛醇反应。已经以中等至良好的产率和优异的对映选择性和非对映选择性获得了同时含有中心手性和轴向手性的四取代烯丙酸酯。与之前使用的铜 (I) 盐不同, 该协议的特点是在这种不对称交叉偶联反应中使用铜 (II) 盐作为催化前体。
• Enantioselective Formal [4+1] Cycloaddition of Diazoarylacetates and the Danishefsky’s Diene: Stereoselective Synthesis of (−)-1,13-Herbertenediol
  作者：Fang Hu、Qing Zhou、Fei Cao、Wen-Dao Chu、Long He、Quan-Zhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01546

  日期：2018.10.19

  electron-enriched Danishefsky-type dienes afforded highly functionalized and optically enriched cyclopentenones in excellent yields (up to 97% yield) and with good to excellent enantioselectivities (60–92% ee). (−)-1,13-Herbertenediol was successfully synthesized in an overall 25% yield employing the optically enriched cyclopentenone with an all-carbon quaternary center as the key intermediate.

  铑手性二烯配合物催化芳基α-重氮芳基乙酸酯和电子富集的Danishefsky型二烯的对映选择性环加成反应，可以提供高官能度和光学富集的环戊烯酮，产率高（产率高达97％），对映选择性好（至60-92％ee） ）。使用具有全碳季中心的光学富集的环戊烯酮作为关键中间体，成功以25％的总产率成功合成了（-）-1,13-间苯二酚。
• 一种硫醚的制备方法
  申请人：甘肃农业大学

  公开号：CN111808003A

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明涉及一种硫醚的制备方法，该方法是指在乙腈‑水混合溶剂中加入硫醇/酚、α‑重氮乙酸酯，于室温、可见光照射下搅拌至反应完全，得到混合物；所述混合物经猝灭、萃取，得到有机相，该有机相依次经干燥、过滤并减压蒸馏除去溶剂、硅胶柱层析后，即得硫醚。本发明首次采用由可见光促进的重氮化合物与硫醇（酚）的S‒H插入反应制备了大量硫醚类化合物，不但避免了使用任何催化剂、配体和添加剂，而且反应条件温和，产率高，原子和步骤经济，无污染，均满足绿色化学的要求。