2-acetyl-9-(tert-butoxycarbonyl)-9-azabicyclo[4.2.1]nonane | 112020-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-acetyl-9-(tert-butoxycarbonyl)-9-azabicyclo[4.2.1]nonane
• 英文别名: 2-acetyl-9-(tert-butoxycarbonyl)-9-azabicyclo<4.2.1>nonane；Boc-dihydroanatoxin-a；(±)-tert-butyl 2-acetyl-9-azabicyclo[4.2.1]nonane-9-carboxylate；Boc-dihydroanatoxin；cis-N-Boc-dihydroanatoxin-a；tert-butyl (1R,2S,6R)-2-acetyl-9-azabicyclo[4.2.1]nonane-9-carboxylate
• CAS: 112020-13-0
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₃
• 分子量: 267.368
• InChiKey: PGFLUYRHRVQZEV-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 沸点：
  363.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-9-(tert-butoxycarbonyl)-9-azabicyclo[4.2.1]nonane 在 lithium hydroxide 、 甲硫醇 、 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (1R,2R,6R)-9-(4,4-dimethylpent-1-en-2-yl)-1,6-dimethyl-2-(prop-1-en-2-yl)bicyclo[4.2.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  Chirospecific syntheses of nitrogen and side-chain-modified anatoxin analogs. Synthesis of (1R)-anatoxinal and (1R)-anatoxinic acid derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a050
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-9-azabicyclo[6.2.0]dec-4-en-10-one 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 sodium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 四丁基硫酸氢铵 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2-acetyl-9-(tert-butoxycarbonyl)-9-azabicyclo[4.2.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  Tandem reactions of anions: A short and efficient route to ±anatoxin-a

  摘要：

  A new route to anatoxin-a (1) is reported which involves an anionically induced small ring opening / ring closure / ring opening cascade. The azabicyclo[4.2.1]nonane ring system of anatoxin-a is hence formed in one synthetic operation. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00645-x

文献信息

• Pd^II -Mediated Oxidative Amination for Access to a 9-Azabicyclo[4.2.1]nonane Compound Library and Anatoxin-a
  作者：Rafid S. Dawood、Suresh R. Chidipudi、Daniel C. O'Connor、William Lewis、Daniel Hamza、Christopher A. Pearce、Geraint Jones、Ross P. Wilkie、Irene Georgiou、Thomas E. Storr、Jonathan C. Moore、Robert A. Stockman

  DOI：10.1002/ejoc.201801209

  日期：2018.11.1

  Biologically relevant 9 azabicyclo[4.2.1]nonanes can be synthesised through an intramolecular oxidative amination of aminocyclooct‐4‐enes. The reaction is generally high yielding, has good substrate scope and proceeds under “ligand‐free” catalytic conditions. The protocol was applied to the synthesis of anatoxin‐a and a series of chemical scaffolds, which were further derivatised to form an 881‐membered

  与生物相关的9个氮杂双环[4.2.1]壬烷可以通过氨基环辛-4-烯的分子内氧化胺化反应合成。该反应通常收率高，具有良好的底物范围，可在“无配体”催化条件下进行。该方案适用于合成Anatoxin-a和一系列化学支架，并将其进一步衍生化以形成881元化合物库。
• A Formal Asymmetric Synthesis of (+)-Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring
  作者：Varinder K. Aggarwal、Paul S. Humphries、Ashley Fenwick

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::aid-anie1985>3.0.co;2-7

  日期：1999.7.12

  In only seven steps a formal synthesis of enantiomerically enriched (+)-anatoxin-a has been achieved. This was accomplished by utilizing a highly enantioselective desymmetrization of the eight-membered ring ketone 1 to form 2, and a novel cascade reaction to construct the 9-azabicyclo[4.2.1]nonane skeleton.

  仅通过七个步骤，就实现了对映体富集的 (+)-anatoxin-a 的正式合成。这是通过利用八元环酮 1 的高度对映选择性去对称化形成 2，以及构建 9-氮杂双环 [4.2.1] 壬烷骨架的新型级联反应来实现的。
• A short and efficient route to (±)-anatoxin-a
  作者：Philip J. Parsons、Nicholas P. Camp、J. Mark Underwood、Darren M. Harvey

  DOI：10.1039/c39950001461

  日期：——

  A new route to Anatoxin-a1 is reported which involves a tandem methyllithium mediated ring opening/intramolecular cyclisation as a key step to provide the required 2-acetyl-9-azabicyclo [4.2.1] nonane ring structure in one synthetic operation.

  报告中介绍了 Anatoxin-a1 的新路线，该路线以甲基锂介导的串联开环/分子内环化为关键步骤，在一次合成操作中提供所需的 2-acetyl-9-azabicyclo [4.2.1] nonane 环结构。
• Synthesis of (±)-Anatoxin-a and Analogues
  作者：Philip J Parsons、Nicholas P Camp、Neil Edwards、L Ravi Sumoreeah

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00909-6

  日期：2000.1

  efficient synthesis of the potent nicotinic acetylcholine receptor agonist, anatoxin-a and its analogues is described, which uses a β-lactam ring opening–transannular cyclisation sequence to set up the bridged bicyclic framework of the natural product. The synthesis involves a cycloaddition of chlorosulfonyl isocyanate with cyclooctadiene followed by Boc protection of the resulting β-lactam. Reaction

  本文描述了一种新型的高效烟碱乙酰胆碱受体激动剂anatoxin- a及其类似物的合成方法，该方法利用β-内酰胺开环-环环形环化序列建立了天然产物的桥连双环骨架。合成包括将氯磺酰基异氰酸酯与环辛二烯环加成，然后用Boc保护所得的β-内酰胺。β-内酰胺与多种亲核试剂反应，然后进行硒介导的环化和氧化反应，从而产生了带有多种侧链的抗毒素骨架。该方法为有效量的抗毒素a及其类似物提供了灵活的入口。
• Chirospecific syntheses of (+)- and (-)-anatoxin a
  作者：John S. Petersen、Gregor Fels、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/ja00328a040

  日期：1984.8