(3R,5E,8R)-8-tert-butyldiphenylsiloxy-1,1-dibromo-3,6-dimethyl-7-oxo-1,5-nonadiene | 137895-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,5E,8R)-8-tert-butyldiphenylsiloxy-1,1-dibromo-3,6-dimethyl-7-oxo-1,5-nonadiene
• 英文别名: (2R,4E,7R)-9,9-dibromo-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4,7-dimethylnona-4,8-dien-3-one
• CAS: 137895-74-0
• 化学式: C₂₇H₃₄Br₂O₂Si
• 分子量: 578.459
• InChiKey: UJNFWSOREHTZMD-UNWVWWCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.12
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5E,8R)-8-tert-butyldiphenylsiloxy-1,1-dibromo-3,6-dimethyl-7-oxo-1,5-nonadiene 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三异丁基铝 、 氯化二乙基铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 丙酮 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (E)-(2S,6R)-6-Methyl-2-(S)-pyrrolidin-2-yl-9-((4R,5R)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-dec-8-en-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (3R,5E,8R)-8-tert-butyldiphenylsiloxy-1,1-dibromo-3,6-dimethyl-7-oxo-1,5-nonadiene
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q

文献信息

• First total synthesis of (+)-allopumiliotoxin 339A. A practical entry to dendrobatid alkaloids of the allopumiliotoxin class
  作者：Larry E. Overman、Leslie A. Robinson、Jeffery Zablocki

  DOI：10.1021/ja00027a061

  日期：1992.1