(1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol | 13118-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol
• 英文别名: syn-7-hydroxy-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；syn-bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol；syn-7-hydroxynorborn-2-ene；syn-norbornen-7-ol；7-syn-norbornenol；syn-7-norbornenol
• CAS: 13118-70-2
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: PSKWDFVNXXATCG-KVSKUHBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol 在 Mo(N-2,6iPr₂C₆H₃)(CHCMe₂Ph)((S)-(-)-tert-Bu₂Me₄(biphen)) 烯丙基醚 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 syn-4-methyl-9-vinyl-cis-2-oxabicyclo[4.3.0]nona-4-ene
  参考文献：
  名称：

  串联催化不对称开环复分解/闭环复分解

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja993681a
• 作为产物：
  描述：

  2,3-环氧丙基降莰烷 在 苯基溴化镁 作用下， 以40%的产率得到(1R,4S,7R)-Bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol
  参考文献：
  名称：

  催化不对称开环复分解/交叉复分解 (AROM/CM) 反应。功能化环戊烷对映选择性合成的机理及应用

  摘要：

  详细介绍了关于催化不对称开环复分解 (AROM) 反应的第一个例子的研究。降冰片基烯烃的这种对映选择性裂解之后是与末端烯烃伙伴的分子间交叉复分解；需要明智地选择烯烃以避免低聚和二聚副产物。本文概述的结果表明，适当位置的杂原子取代基的存在可能对反应效率至关重要。Mo 催化的串联 AROM/CM 以 >98% ee 和 >98% 的反式烯烃选择性提供功能化的环戊二烯；可以得到二级和三级醚产品。提供的例子包括光学纯环戊基环氧化物和二甲基乙缩醛的催化合成。机理研究表明，参与催化过程的是更多取代的亚苄基或甲硅烷基化亚烷基（相对于相应的 Mo-亚甲基）。虽然富电子亚苄基反应更有效，但衍生的贫电子钼配合物也促进了 AROM/CM 转化；带有硼取代基的亚烷基是不活泼的。

  DOI：

  10.1021/ja010684q

文献信息

• Modular Entry to Functionalized Tetrahydrobenzo[<i>b</i>]azepines via the Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis Enabled by a C7-Modified Norbornene
  作者：Xin Liu、Jianchun Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c04575

  日期：2021.7.7

  Tetrahydrobenzo[b]azepines (THBAs) are commonly found in many bioactive compounds; however, the modular preparation of functionalized THBAs remains challenging to date. Here, we report a straightforward method to synthesize THBAs directly from simple aryl iodides via palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis. Capitalizing on an olefin-tethered electrophilic amine reagent, an ortho amination

  四氢苯并[ b ]氮杂平 (THBA) 常见于许多生物活性化合物中；然而，迄今为止，功能化 THBA 的模块化制备仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种通过钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化直接从简单的芳基碘化物合成THBA的简单方法。利用烯烃束缚的亲电子胺试剂，进行邻位胺化，然后进行 7- exo -trig Heck 环化，得到七元杂环。为了克服邻位未取代的芳基碘化物底物的困难，我们发现了一种独特的 C7-溴取代的 NBE ( N1 )，以提供所需的反应性和选择性。除了THBA之外， N1也可以促进其他苯并七元环化合物的合成。综合实验和计算研究表明， N1中的 C7-溴基团在此催化中发挥着重要且多用途的作用，包括促进 β-碳消除、抑制苯并环丁烯形成以及稳定反应中间体。获得的机理见解可以指导未来的催化剂设计。该合成效用已在托伐普坦的简化合成和形成多种药物相关的 THBA 衍生物中得到证
• Reactions of norbornen-7-one with Grignard reagents
  作者：J. Warkentin

  DOI：10.1139/v70-229

  日期：1970.5.1

  The relative importance of addition and reduction, as well as the syn:anti selectivity of those processes, were determined for the reactions of five Grignard reagents with norbornen-7-one. Reduction is important or dominant in the reactions of Grignard reagents having β-hydrogen and there is a strong preference for the hydride transfer to occur from the syn face of the carbonyl group. Addition shows the analogous stereochemical preference with higher selectivity than reduction.

  五个格氏试剂与七氢杂环辛烯酮反应的过程中，加成和还原的相对重要性以及这些过程的syn:anti选择性被确定。对于具有β-氢格氏试剂的反应，还原是重要的或占主导地位，并且强烈偏向于氢化物转移发生在羰基的syn面。加成显示了类似的立体化学偏好，比还原具有更高的选择性。
• Chelation-controlled regio- and stereoselective allylindation of norbornenols
  作者：Shuki Araki、Toshiya Kamei、Yukimitsu Igarashi、Tsunehisa Hirashita、Hatsuo Yamamura、Masao Kawai

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01552-x

  日期：1999.11

  stereoselectively. The reactions of allylindium sesquiiodide with syn-bicyclo[2.2.1]hept-2-en-7-ol and endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol gave allylated products together with iodinated and oxygenated compounds. The product distribution could be controlled by changing the reaction solvent. In these reactions, the regio- and stereochemistry of the addition of the allylindium reagent is highly regulated via the chelation

  降冰片烯醇衍生物的第一烯丙基化已经在区域和立体选择性上高度实现。倍半碘烯丙基化烯丙基与顺-双环[2.2.1]庚-2-烯-7-醇和内-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-醇的反应得到烯丙基化产物以及碘化和含氧化合物。可以通过改变反应溶剂来控制产物的分布。在这些反应中，通过与相邻羟基的螯合来高度调节烯丙基化试剂的添加的区域和立体化学。
• Unexpected interconnection of the 7-norbornenyl and 3-nortricyclcyl/5-norbornen-2-yl cations
  作者：Robert A. Moss、Xiaolin Fu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.134

  日期：2004.6

  Fragmentation of syn-7-norbornenyloxychlorocarbene provides products derived from both 7-norbornenyl cation-chloride anion pairs and from 3-nortricyclyl/2-norbornen-5-yl cation-chloride anion pairs. A 5,7-hydride shift within the 7-norbornenyl cation is proposed to interconnect the two cation systems.

  syn -7-降冰片烯基氧氯卡宾的断裂提供了衍生自7-降冰片烯基阳离子-氯阴离子对和3-降冰片基/ 2-降冰片烯基-5-基阳离子-氯阴离子对的产物。提出了在7-降冰片烯基阳离子内的5，7-氢化物移位来互连两个阳离子系统。
• Feiner,N.F. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1976, vol. 54, p. 3955 - 3977
  作者：Feiner,N.F. et al.

  DOI：——

  日期：——