(E)-PhCH=C(Ph)CH(tBu)OH | 1256779-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (E)-PhCH=C(Ph)CH(tBu)OH
• 英文别名: (E)-4,4-dimethyl-1,2-diphenylpent-1-en-3-ol
• CAS: 1256779-03-9
• 化学式: C₁₉H₂₂O
• 分子量: 266.383
• InChiKey: USVOKYIXFDKURC-SAPNQHFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C₄₀H₄₆Al₂O₂ 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以87%的产率得到(E)-PhCH=C(Ph)CH(tBu)OH
  参考文献：
  名称：

  镍（0）催化氧杂铝环戊烯关键中间体形成氧杂铝环戊烯的形成：Me 2 AlOTf辅助醛和炔烃与镍（0）的氧化环化

  摘要：

  使用Me 2 AlOTf作为添加剂可以在PCy 3存在下将新戊醛和二苯乙炔与镍（0）进行氧化环化反应，生成氧杂环烷基环戊烯，其结构通过X射线衍射研究明确确定。在TMSCH═CH存在2，治疗阿尔梅等摩尔量的oxanickelacyclopentene的3定量给出了与同时产生的乙烷与Ni（0）物种（PCY一个oxaaluminacyclopentene 3）的Ni（TMSCH═CH 2）2。草酸铝环戊烯因其具有反应性的Al-C键以及用HCl或I处理而成为制备烯丙醇衍生物的合适前体2得到（E）-4,4-二甲基-1,2-二苯基戊-1-烯-3-醇和（E）-PhCH═C（Ph）CH（t Bu）OH，和（Z）-1-碘-4,4-二甲基-1,2-二苯基戊-1-烯-3-醇和（Z）-PhCl 3 C（Ph）CH（t Bu）OH的收率极高。此顺序的反应成功地扩展为Ni（0）催化的醛，炔烃和AlMe 3的三组分环缩

  DOI：

  10.1021/om100857a

文献信息

• Synthesis of Allylic Alcohols via Cu-Catalyzed Hydrocarbonylative Coupling of Alkynes with Alkyl Halides
  作者：Li-Jie Cheng、Shahidul M. Islam、Neal P. Mankad

  DOI：10.1021/jacs.7b12582

  日期：2018.1.24

  suggested a different pathway was operative with tertiary alkyl halides compared with primary and secondary alkyl halides for generating the key copper(III) oxidative adduct. For tertiary electrophiles, an acyl halide likely forms via radical atom transfer carbonylation. The preference for 1,2-reduction over 1,4-reduction of α,β-unsaturated ketones bearing tertiary substituents was rationalized using density

  我们开发了一种模块化程序，通过 Cu 催化的烃化偶联和 1,2-还原串联序列从叔、仲和伯烷基卤化物和炔烃合成烯丙醇。发现使用叔烷基卤化物作为亲电子试剂能够以高产率和高 1,2-还原选择性合成各种带有 α-季碳中心的烯丙醇。机理研究表明，与伯和仲烷基卤化物相比，叔烷基卤化物可通过不同的途径产生关键的铜 (III) 氧化加合物。对于叔亲电试剂，酰基卤可能通过自由基原子转移羰基化形成。对 α 的 1,2-减少比 1,4-减少的偏好，使用密度泛函理论过渡态分析使带有叔取代基的 β-不饱和酮合理化。在该计算模型的基础上，通过使用带有芳基取代基的内炔，将偶联方法扩展到伯和仲烷基碘化物亲电试剂，以高产率提供具有良好区域选择性的三取代烯丙醇。