(8β)-8-[(1E)-2-phenylethenyl]codeinone dimethyl ketal | 903893-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (8β)-8-[(1E)-2-phenylethenyl]codeinone dimethyl ketal
• 英文别名: (5α,8β)-7,8-didehydro-4,5-epoxy-3,6,6-trimethoxy-17-methyl-8-[(1E)-2-phenylethenyl]morphinan；8-[(1E)-2-phenylethenyl]codeinone dimethyl ketal；(4R,4aR,7aR,12bS)-7,7,9-trimethoxy-3-methyl-5-[(E)-2-phenylethenyl]-1,2,4,4a,7a,13-hexahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline
• CAS: 903893-74-3
• 化学式: C₂₈H₃₁NO₄
• 分子量: 445.558
• InChiKey: RMGQPVUJGQJRCI-IQZQKPRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8β)-8-[(1E)-2-phenylethenyl]codeinone dimethyl ketal 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (3'aS,5α,6α,7β,7'S,7'aR)-4,5-epoxy-7,8-didehydro-3'a,7,7',7'a-tetrahydro-6-hydroxy-3-methoxy-17-methyl-2',7'-diphenyl-2H-isoindolo[4,5:7,8]morphinan-1',3'-dione
  参考文献：
  名称：

  可待因的钯催化的2- Phenylethenylation：8 - [（1 ë）-2-苯基乙烯基]可待因酮二甲基缩酮作为意外的“屏蔽”二烯19位取代的制备狄尔斯-阿尔德蒂巴因的加合物

  摘要：

  在用于起始原料的制备搜索7,8-稠合吗啡生物碱衍生物，8 - [（1 Ë -2-苯基乙烯基]可待因酮二甲基缩酮（4）和8 - [（1- Ë -2-苯基乙烯基]可待因（5）中制备。这些二烯被用作在衬底狄尔斯-阿尔德反应。化合物5所形成的“正常”的加合物12与N-苯基马来酰亚胺，而化合物4在反应表现与亲双烯体作为“掩蔽”二烯11，一个8 - [（1- ë）-2-苯基乙烯基] -取代的蒂巴因，得到相应的19-取代的6,14-内切-etheno-6,7,8,14-四氢噻吩。具体地，4与甲基乙烯基酮的反应产生了19-[（（1E）-苯基乙烯基）]乙烯基（14），其结构通过X射线衍射分析得以阐明。蒂巴因衍生物11也由4制备。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690088
• 作为产物：
  描述：

  可待因 在 palladium diacetate 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.16h， 生成 (8β)-8-[(1E)-2-phenylethenyl]codeinone dimethyl ketal
  参考文献：
  名称：

  可待因的钯催化的2- Phenylethenylation：8 - [（1 ë）-2-苯基乙烯基]可待因酮二甲基缩酮作为意外的“屏蔽”二烯19位取代的制备狄尔斯-阿尔德蒂巴因的加合物

  摘要：

  在用于起始原料的制备搜索7,8-稠合吗啡生物碱衍生物，8 - [（1 Ë -2-苯基乙烯基]可待因酮二甲基缩酮（4）和8 - [（1- Ë -2-苯基乙烯基]可待因（5）中制备。这些二烯被用作在衬底狄尔斯-阿尔德反应。化合物5所形成的“正常”的加合物12与N-苯基马来酰亚胺，而化合物4在反应表现与亲双烯体作为“掩蔽”二烯11，一个8 - [（1- ë）-2-苯基乙烯基] -取代的蒂巴因，得到相应的19-取代的6,14-内切-etheno-6,7,8,14-四氢噻吩。具体地，4与甲基乙烯基酮的反应产生了19-[（（1E）-苯基乙烯基）]乙烯基（14），其结构通过X射线衍射分析得以阐明。蒂巴因衍生物11也由4制备。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690088

文献信息

• On the features of reactivity of 8-[(1E)-2-phenylethenyl]-substituted thebaine and codeinone derivatives
  作者：S. K. Moiseev、I. V. Shishkov、V. N. Kalinin

  DOI：10.1007/s11172-011-0086-y

  日期：2011.3

  synthesis of 8-[(1E)-2-phenylethenyl]codeinone dimethyl ketal was described. The ability of [(1E)-2-phenylethenyl] substituent to stabilize effectively the π-system of the ring C is responsible for the essential difference in both the reactivity and the compositions of products formed in the reactions of the corresponding substituted and unsubstituted codeinone and thebaine derivatives.

  描述了一种用于合成 8-[(1E)-2-苯基乙烯基] 可待因酮二甲基缩酮的改进方法。[(1E)-2-苯基乙烯基]取代基有效稳定环C的π-系统的能力是造成相应取代和未取代可待因酮反应中形成的产物的反应性和组成的本质差异的原因和蒂巴因衍生物。