(E)-3-Hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene | 108970-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-3-Hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene
• 英文别名: 4,4-dimethyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol；(1E)-4,4-dimethyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• CAS: 108970-09-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: KPGHWQJYIAGJEQ-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 6,6-dimethyl-1-methoxy-3-phenylhexa-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第4部分。4-二甲基氨基丁烯的[1,3]σ重排和3-二甲基氨基己-1,5-二烯的[3,3]σ重排。

  摘要：

  9-二甲基氨基-9-（1-苯基烯丙基）芴的[1,3]σ重排（11）→（12）是170°的立体选择过程（84:16）。其他芴衍生物的类似[1,3]重排（16）→（17）显示，通过给电子9-取代基的顺序为O – > NMe 2 > OMe ，反应速率得到了提高。对于六-1，5-二烯的[3，3]上交重排（25）→（26），观察到类似的取代基作用。4-苯基，4,4-二甲基和3-二甲基氨基取代基在加速重排（25）→（26）的速率方面特别有效。

  DOI：

  10.1039/p19800001462
• 作为产物：
  描述：

  cinnamyl prenyl ether 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-3-Hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第4部分。4-二甲基氨基丁烯的[1,3]σ重排和3-二甲基氨基己-1,5-二烯的[3,3]σ重排。

  摘要：

  9-二甲基氨基-9-（1-苯基烯丙基）芴的[1,3]σ重排（11）→（12）是170°的立体选择过程（84:16）。其他芴衍生物的类似[1,3]重排（16）→（17）显示，通过给电子9-取代基的顺序为O – > NMe 2 > OMe ，反应速率得到了提高。对于六-1，5-二烯的[3，3]上交重排（25）→（26），观察到类似的取代基作用。4-苯基，4,4-二甲基和3-二甲基氨基取代基在加速重排（25）→（26）的速率方面特别有效。

  DOI：

  10.1039/p19800001462

文献信息

• Facile Synthesis of Both<i>syn</i>and<i>anti</i>Homoallylic Alcohols from Allyl Chlorides via Organosilicon Intermediates
  作者：Shu Kobayashi、Koichi Nishio

  DOI：10.1246/cl.1994.1773

  日期：1994.10

  Highly regio- and diastereoselective synthesis of homoallylic alcohols from allyl chlorides via organosilicon intermediates are attained. While syn homoallylic alcohols were prepared from (Z)-allyl chlorides, anti homoallylic alcohols were obtained from (E)-allyl chlorides. 1-Chloro-2,4-pentadiene reacted at the γ position of the diene system regioselectively.

  通过有机硅中间体从烯丙基氯高度区域选择性和非对映选择性合成高烯丙醇。虽然从 (Z)-烯丙基氯制备合成高烯丙醇，但从 (E)-烯丙基氯制备反高烯丙醇。1-Chloro-2,4-pentadiene 在二烯体系的 γ 位置发生区域选择性反应。
• Indium mediated allylation and propargylation reactions of dimethyl acetals and ketals
  作者：Jin Sun Kwon、Ae Nim Pae、Kyung Il Choi、Hun Yeong Koh、Youseung Kim、Yong Seo Cho

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00042-9

  日期：2001.3

  Indium mediated allylation and propargylation reactions of acetals and ketals with various allyl or propargyl bromides in aqueous media successfully provided the corresponding homoallylic or homopropargylic (and allenylic) alcohol, respectively, in moderate to good yields. Highly chemoselective allylation is also described. The ketal and aryl acetal could be selectively allylated over the aliphatic

  缩醛和缩酮与各种烯丙基或炔丙基溴在水介质中的铟介导的烯丙基化和炔丙基化反应分别以中等至良好的收率成功提供了相应的均烯丙基或均炔丙基（和烯丙基）醇。还描述了高度化学选择性的烯丙基化。缩酮和芳基缩醛可以选择性地烯丙基化在脂肪族缩醛上，收率为80-84％。
• Dibutyltin Oxide Catalyzed Allyl-Transfer Reaction from Tertiary ­Homoallylic Alcohols to Aldehydes
  作者：Akira Yanagisawa、Takahiro Aoki、Takayoshi Arai

  DOI：10.1055/s-2006-948198

  日期：2006.8

  A catalytic allyl-transfer reaction from tertiary homoallylic alcohols to aldehydes was achieved using dibutyltin oxide as a catalyst in toluene under reflux conditions. Various secondary homoallylic alcohols were prepared in high yield (up to 99%). When β-alkylated tertiary homoallylic alcohols were used, branched products were exclusively obtained.

  使用二丁基氧化锡作为催化剂在回流条件下在甲苯中实现了从叔均烯丙基醇到醛的催化烯丙基转移反应。以高产率（高达 99%）制备了各种仲烯丙醇。当使用 β-烷基化叔高烯丙醇时，只能获得支化产物。
• Allylcerium(III) compounds, powerful new synthetic reagents. A new stereocontrolled approach to olefins and methylene-interrupted polyenes
  作者：Bao Shan Guo、Wendel Doubleday、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/ja00249a038

  日期：1987.7

  Synthese en particulier d'octadiene-1,5ol-3 et undecatriene-1,5,8ol-3 a partir de la reaction de sulfures allyliques avec des enaldehydes ou enones en presence d'allyl-cerium

  合成这些 en particulier d'octadiene-1,5ol-3 和 undecatriene-1,5,8ol-3 a partir de la reaction desulfes allyliques avec des enaldehydes ou enones en存在 d'allyl-cerium
• Highly Regioselective and Stereoselective Allylation of Aldehydes via Palladium-Catalyzed in Situ Hydrostannylation of Allenes
  作者：Hao-Ming Chang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ol0064563

  日期：2000.11.1

  regio- and stereoselective allylation of aldehydes by allenes proceeds smoothly in aqueous/organic media in the presence of PdCl(2)(PPh(3))(2), HCl, and SnCl(2). The reaction likely occurs via hydrostannylation of allenes and allylation of aldehydes by the in situ generated allyltrichlorotins to afford the final products.

  [反应：参见正文]在PdCl（2）（PPh（3））（2），HCl和SnCl（2）的存在下，水/有机介质中丙二烯对醛的高度区域和立体选择性烯丙基化反应顺利进行。该反应可能是通过原位产生的烯丙基三氯锡经烯丙基的加氢苯乙烯基化和醛的烯丙基化而发生的，从而提供最终产物。