12a-ethyl-2,3,5,12,12a,12b-hexahydro-1H,4H-3a,9b-diazabenzo[a]naphtho[2,1,8-cd]azulene-10,11-dione | 35226-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 12a-ethyl-2,3,5,12,12a,12b-hexahydro-1H,4H-3a,9b-diazabenzo[a]naphtho[2,1,8-cd]azulene-10,11-dione
• 英文别名: (15S,20R)-15-ethyl-1,11-diazapentacyclo[9.7.2.02,7.08,19.015,20]icosa-2,4,6,8(19)-tetraene-17,18-dione
• CAS: 35226-35-8；35226-38-1；35226-43-8；86783-96-2
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: WPXNQHGGQHXZLV-ICSRJNTNSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 12a-ethyl-2,3,5,12,12a,12b-hexahydro-1H,4H-3a,9b-diazabenzo[a]naphtho[2,1,8-cd]azulene-10,11-dione 在 sodium carbonate 作用下， 反应 1.0h， 以95%的产率得到21-Epivincamin
  参考文献：
  名称：

  使用Rh（II）催化的环化/环加成级联反应一般访问长春花和塔卡曼生物碱

  摘要：

  吲哚生物碱的长春蔓和塔卡曼类几种成员的总合成已完成。合成的中心步骤由α-重氮吲哚酰胺的分子内[3 + 2]-环加成反应组成，该反应以优异的产率递送天然产物的五环骨架。利用该氧杂双环结构的酸不稳定性来建立（±）-3 H-表英卡明（3）的反式D / E环融合。最后，利用碱诱导的酮-酰胺环收缩来生成天然产物的E-环。用来合成（±）-3 H-表英卡明的反应的级联顺序的变化也被用于合成塔卡曼生物碱（±）-塔卡莫宁和（±）-阿帕他敏。

  DOI：

  10.1021/jo8001003
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (15S,17R,19S)-15-ethyl-21-oxo-12-sulfanylidene-18-oxa-1,11-diazahexacyclo[15.3.1.02,7.08,20.011,19.015,19]henicosa-2,4,6,8(20)-tetraene-17-carboxylate 在 镍 吡啶 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 magnesium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 121.0h， 生成 12a-ethyl-2,3,5,12,12a,12b-hexahydro-1H,4H-3a,9b-diazabenzo[a]naphtho[2,1,8-cd]azulene-10,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-3H-Epivincamine via a Rh(II)-Triggered Cyclization/Cycloaddition Cascade

  摘要：

  A synthesis of (+/-)-3H-epivincamine is reported. Important steps include (1) a Rh(II)-catalyzed intramolecular [3+2]-cycloaddition of an alpha-diazo indolo amide, (2) a reductive ring opening of the cycloadduct, (3) a decarboethoxylation reaction, and (4) a base-induced keto-amide ring contraction.

  DOI：

  10.1021/ol071173x

文献信息

• General Access to the <i>Vinca</i> and <i>Tacaman</i> Alkaloids Using a Rh(II)-Catalyzed Cyclization/Cycloaddition Cascade
  作者：Dylan B. England、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo8001003

  日期：2008.4.1

  The total synthesis of several members of the vinca and tacaman classes of indole alkaloids has been accomplished. The central step in the synthesis consists of an intramolecular [3+2]-cycloaddition reaction of an α-diazo indoloamide which delivers the pentacyclic skeleton of the natural product in excellent yield. The acid lability of the oxabicyclic structure was exploited to establish the trans-D/E

  吲哚生物碱的长春蔓和塔卡曼类几种成员的总合成已完成。合成的中心步骤由α-重氮吲哚酰胺的分子内[3 + 2]-环加成反应组成，该反应以优异的产率递送天然产物的五环骨架。利用该氧杂双环结构的酸不稳定性来建立（±）-3 H-表英卡明（3）的反式D / E环融合。最后，利用碱诱导的酮-酰胺环收缩来生成天然产物的E-环。用来合成（±）-3 H-表英卡明的反应的级联顺序的变化也被用于合成塔卡曼生物碱（±）-塔卡莫宁和（±）-阿帕他敏。
• Synthesis of (±)-3<i>H-</i>Epivincamine via a Rh(II)-Triggered Cyclization/Cycloaddition Cascade
  作者：Dylan B. England、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol071173x

  日期：2007.8.1

  A synthesis of (+/-)-3H-epivincamine is reported. Important steps include (1) a Rh(II)-catalyzed intramolecular [3+2]-cycloaddition of an alpha-diazo indolo amide, (2) a reductive ring opening of the cycloadduct, (3) a decarboethoxylation reaction, and (4) a base-induced keto-amide ring contraction.