(+/-)-9-benzyloxy-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetic acid | 73053-54-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (+/-)-9-benzyloxy-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetic acid
• 英文别名: (+/-)-9-benzyloxy-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzo[a]quinolizine-2β-acetic acid；(2R,3R,11bS)-(-)-9-benzyloxy-3-ethyl-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2-acetic acid
• CAS: 73053-54-0；73650-73-4
• 化学式: C₂₅H₃₁NO₄
• 分子量: 409.525
• InChiKey: GEKRZLQKDGDNHD-DWLFOUALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  59.0
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-9-benzyloxy-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetic acid 在 palladium on activated charcoal 、 (+/-)-3,4-亚甲基二氧基甲基苯丙胺 氰基磷酸二乙酯 、 氢气 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 (-)-9-demethyltubulosine
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XIV. A racemic synthesis of 9-demethyltubulosine, an alkaloid isolated from Alangium vitiense.

  摘要：

  通过 "内脂醚路线"，首次以外消旋的形式合成了Alangium vitiense生物碱9-去甲基胞嘧啶（1），其中包括中间体(±)-7、(±)-8、(±)-10和(±)-9。通过这条合成路线还生产出了 1'α 异构体 (±)-12 和 (±)-11。另一方面，合成的(±)-1 与来自 A. lamarckii 的另一种 (-)-demethyltubulosine 不一致，这表明替代的 10-去甲基结构 (2) 对于 A. lamarckii 生物碱来说是正确的。(±)-1、(±)-9、(±)-11 和 (±)-12 的 C-1'构型的确定基于四个标准，即 (±)-10 催化还原产物的比例、薄层色谱流动性以及 1H 和 13C 核磁共振光谱特征。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.3724
• 作为产物：
  描述：

  1-(3-(benzyloxy)-4-methoxyphenyl)-2-bromoethan-1-one 在 platinum(IV) oxide 、 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三氯氧磷 作用下， 以 高氯酸 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 93.83h， 生成 (+/-)-9-benzyloxy-3α-ethyl-1,3,4,6,7,11bα-hexahydro-10-methoxy-2H-benzoquinolizine-2β-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Fujii, Tozo; Ohba, Masashi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 1, p. 144 - 151

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Quinolizidines. XI. Structure determination of the Alagium alkaloid desmethylpsychotrine through synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (+)-9-demethylpsychotrine.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA

  DOI：10.1248/cpb.33.583

  日期：——

  With a view to establishing the structure of the Alangium alkaloid desmethylpsychotrine, (+)-9-demethylpsychotrine [(+)-1] has been synthesized from ethyl cincholoiponate [(+)-6] and 3-benzyloxy-4-methoxyphenacyl bromide by the "cincholoipon-incorporating method" through the intermediates (+)-7, 8, 10-(+)-14, and (+)-17-(+)-22. The identity of synthetic (+)-1 with natural desmethylpsychotrine unequivocally established the structure of this alkaloid.

  为了确定Alangium生物碱desmethylpsychotrine的结构，我们采用 "cincholoipon-incorporating法"，通过中间产物(+)-7、8、10-(+)-14和(+)-17-(+)-22，从cincholoipon酸乙酯[(+)-6]和3-苄氧基-4-甲氧基苯乙酰溴合成了(+)-9-demethylpsychotrine[(+)-1]。合成物 (+)-1 与天然去甲基苦参碱的同一性明确地确定了这种生物碱的结构。
• Quinolizidines. XIX. Synthesis of (-)-9-demethyltubulosine.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、HIROSHI HATAKEYAMA

  DOI：10.1248/cpb.35.2355

  日期：——

  The chirál synthesis of (-) -9-demethyltubulosine [(-) -1] has been achieved for the first time via a “cincholoipon-incorporating route, ” which started from cincholoipon ethyl ester [(+) -7] and passed through the intermediates (-) -8, (-) -9, (+) -10, and (+) -11. As a result, the absolute configuration of the Alangium vitiense alkaloid 9-demethyltubulosine has been unequivocally established to be that represented by formula (-) -1.

  (-)-9-去甲基胞嘧啶[(-)-1]的基拉合成首次通过 "炔诺酮-结合路线 "实现，该路线从炔诺酮乙酯[(+)-7]开始，经过中间产物(-)-8、(-)-9、(+)-10和(+)-11。因此，Alangium vitiense 生物碱的绝对构型被明确确定为式 (-) -1 所代表的构型。
• Fujii, Tozo; Ohba, Masashi; Hatakeyama, Hiroshi, Heterocycles, 1986, vol. 24, # 2, p. 317 - 320
  作者：Fujii, Tozo、Ohba, Masashi、Hatakeyama, Hiroshi、Kan-Fan, Christiane、Husson, Henri-Philippe

  DOI：——

  日期：——
• Ohba, Masashi; Hayashi, Mitsuko; Fujii, Tozo, Heterocycles, 1980, vol. 14, # 3, p. 299 - 302
  作者：Ohba, Masashi、Hayashi, Mitsuko、Fujii, Tozo

  DOI：——

  日期：——