(4S,5R)-1-<2-(3-benzyloxy-4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethyl>-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester | 73053-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4S,5R)-1-<2-(3-benzyloxy-4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethyl>-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester
• 英文别名: (4S,5R)-1-[2-(3-benzyloxy-4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethyl]-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester
• CAS: 73053-66-4；73053-68-6；73608-91-0；74282-35-2；74310-46-6；115075-67-7；115075-68-8
• 化学式: C₂₇H₃₅NO₆
• 分子量: 469.578
• InChiKey: JKLANCBKFDLFNT-XWQVQCDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-1-<2-(3-benzyloxy-4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethyl>-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 高氯酸 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 109.5h， 生成 (+/-)-trans-1-(3-benzyloxy-4-methoxyphenethyl)-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XI. Structure determination of the Alagium alkaloid desmethylpsychotrine through synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (+)-9-demethylpsychotrine.

  摘要：

  为了确定Alangium生物碱desmethylpsychotrine的结构，我们采用 "cincholoipon-incorporating法"，通过中间产物(+)-7、8、10-(+)-14和(+)-17-(+)-22，从cincholoipon酸乙酯[(+)-6]和3-苄氧基-4-甲氧基苯乙酰溴合成了(+)-9-demethylpsychotrine[(+)-1]。合成物 (+)-1 与天然去甲基苦参碱的同一性明确地确定了这种生物碱的结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.583
• 作为产物：
  描述：

  在 NaCO₃ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4S,5R)-1-<2-(3-benzyloxy-4-methoxyphenyl)-2-hydroxyethyl>-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. XI. Structure determination of the Alagium alkaloid desmethylpsychotrine through synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (+)-9-demethylpsychotrine.

  摘要：

  为了确定Alangium生物碱desmethylpsychotrine的结构，我们采用 "cincholoipon-incorporating法"，通过中间产物(+)-7、8、10-(+)-14和(+)-17-(+)-22，从cincholoipon酸乙酯[(+)-6]和3-苄氧基-4-甲氧基苯乙酰溴合成了(+)-9-demethylpsychotrine[(+)-1]。合成物 (+)-1 与天然去甲基苦参碱的同一性明确地确定了这种生物碱的结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.583

文献信息

• Lactams. XXVI. Regioselectivity in the mercuric acetate-edetic acid oxidation of the ethyl 1-(2-aryl-2-hydroxyethyl)-3-ethyl-4-piperidineacetate system: Enhancement by a benzyloxy group in the aryl moiety and by the 3,4-cis configuration.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、MICHIKO TSUCHIDA、KIYOE SAITO、YUKO HIRANO、JUN SAKAGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.34.496

  日期：——

  A quantitative analytical study to determine the isomer ratios of the 6-piperidones (type 7) and 2-piperidones (type 5) produced by the mercuric acetate-edetic acid (EDTA) oxidation of 1-(2-aryl-2-hydroxyethyl)-3-alkylpiperidines (±)-4c, d, f, h, 4e, g, i, j, and (±)-38 was carried out. It has been found that all the substrates with a benzyloxy group in the aryl moiety, regardless of its location, undergo oxidation at the 6-position preferentially as compared with the debenzyloxy derivatives such as (±)-4a, b. Comparison of the quantitative data from 4e and (±)-4f with those from (±)-4b indicated that the cis acetate chain at the 4-position increases the extent of the 6-oxidation, whereas a trans acetate chain at the same position has little effect. These two factors enhance the practical value of the "cincholoipon-incorporating method" for chiral syntheses of the 1-type Alangium alkaloids, in which the mercuric acetate-EDTA oxidation of 4e, g, i, j to the 6-piperidones (type 3)is one of the key synthetic operations.

  进行了一项定量分析研究，以确定由醋酸汞-乙二胺四乙酸（EDTA）氧化1-(2-芳基-2-羟基乙基)-3-烷基哌啶（±）-4c、d、f、h、4e、g、i、j和（±）-38生成的6-哌啶酮（类型7）和2-哌啶酮（类型5）的异构比。研究发现，所有具有苄氧基团的芳基底物，无论其位置如何，与去苄氧基衍生物（如±-4a、b）相比，更倾向于在6位发生氧化。将4e和（±）-4f的定量数据与（±）-4b的数据进行比较表明，4位的顺式乙酸链增加了6位氧化的程度，而同一位置的反式乙酸链则几乎没有影响。这两个因素增强了“金鸡纳碱引入法”在手性合成1类阿兰基麻黄碱中的实际应用价值，其中4e、g、i、j的醋酸汞-EDTA氧化生成6-哌啶酮（类型3）是关键的合成操作之一。