dehydrocinchonidine | 157253-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: dehydrocinchonidine
• 英文别名: 10,11-didehydrogenated cinchonidine；(8S,9R)-10,11-Didehydro-cinchonan-9-ol；10,11-Didehydrocinchonidine；(R)-[(2S,4S,5S)-5-ethynyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol
• CAS: 157253-80-0
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O
• 分子量: 292.381
• InChiKey: SNHVPLAWDVTWHD-KODHJQJWSA-N

物化性质

• 熔点：
  188-195 °C
• 沸点：
  468.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dehydrocinchonidine 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  高活性聚合物有机催化剂：由10,11-二氢氢化金鸡啶鎓盐制备的手性离子聚合物

  摘要：

  由于很少有10,11-二氢氢化金鸡纳生物碱的实例被用作有机催化剂，因此我们合成了10,11-二氢氢化金鸡尼定。辛可尼丁的3-乙烯基被转化为3-乙炔基官能团。根据所得的10,11-二氢氢化钦可尼定，制备相应的季铵盐及其二聚体。季铵盐和磺酸钠之间的离子交换反应产生了季铵磺酸盐，为稳定的离子化合物。然后通过10,11-二氢氢化金鸡啶鎓盐二聚体和二磺酸盐的离子交换聚合反应合成手性离子聚合物。发现手性离子聚合物能够有效催化N的不对称烷基化-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯 用聚合物催化剂获得的对映选择性高于用相应单体催化剂获得的对映选择性。制备了10,11-二氢氢化金鸡啶鎓盐的二聚体。用二磺酸二钠处理二聚体得到手性离子聚合物，该聚合物在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称苄基化中显示出高催化活性。聚合催化剂可重复使用几次，而不会损失催化活性。©2015 Wiley Periodicals，Inc. J

  DOI：

  10.1002/pola.27905
• 作为产物：
  描述：

  在 甲基三辛基氯化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以74%的产率得到dehydrocinchonidine
  参考文献：
  名称：

  高活性聚合物有机催化剂：由10,11-二氢氢化金鸡啶鎓盐制备的手性离子聚合物

  摘要：

  由于很少有10,11-二氢氢化金鸡纳生物碱的实例被用作有机催化剂，因此我们合成了10,11-二氢氢化金鸡尼定。辛可尼丁的3-乙烯基被转化为3-乙炔基官能团。根据所得的10,11-二氢氢化钦可尼定，制备相应的季铵盐及其二聚体。季铵盐和磺酸钠之间的离子交换反应产生了季铵磺酸盐，为稳定的离子化合物。然后通过10,11-二氢氢化金鸡啶鎓盐二聚体和二磺酸盐的离子交换聚合反应合成手性离子聚合物。发现手性离子聚合物能够有效催化N的不对称烷基化-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯 用聚合物催化剂获得的对映选择性高于用相应单体催化剂获得的对映选择性。制备了10,11-二氢氢化金鸡啶鎓盐的二聚体。用二磺酸二钠处理二聚体得到手性离子聚合物，该聚合物在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称苄基化中显示出高催化活性。聚合催化剂可重复使用几次，而不会损失催化活性。©2015 Wiley Periodicals，Inc. J

  DOI：

  10.1002/pola.27905

文献信息

• A polystyrene-supported 9-amino(9-deoxy)epi quinine derivative for continuous flow asymmetric Michael reactions
  作者：Javier Izquierdo、Carles Ayats、Andrea H. Henseler、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/c5ob00325c

  日期：——

  derivative catalyzes Michael reactions affording excellent levels of conversion and enantioselectivity using different nucleophiles and structurally diverse enones. The highly recyclable, immobilized catalyst has been used to implement a single-pass, continuous flow process (residence time: 40 min) that can be operated for 21 hours without significant decrease in conversion and with improved enantioselectivity

  聚苯乙烯（PS）负载的9-氨基（9-脱氧）表奎宁衍生物可催化迈克尔反应，从而利用不同的亲核试剂和结构不同的烯酮提供出色的转化率和对映选择性。高度可回收的固定化催化剂已用于实施单程连续流动过程（停留时间：40分钟），该过程可运行21小时，而转化率没有显着降低，并且相对于分批操作，其对映选择性提高。流动过程也已用于顺序制备小对映体富集的迈克尔加合物的库。
• Fluorous click chemistry as a practical tagging method
  作者：Zoltán Kaleta、Orsolya Egyed、Tibor Soós

  DOI：10.1039/b504973c

  日期：——

  Highly efficient fluorous tagging methodology was developed based on catalytic 1,3-dipolar cycloaddition as the key step.

  基于催化1,3-偶极环加成反应作为关键步骤开发了高效的全氟标签标记方法。
• Enantioselective phase-transfer catalyzed alkylation of 1-methyl-7-methoxy-2-tetralone: an effective route to dezocine
  作者：Ruipeng Li、Zhenren Liu、Liang Chen、Jing Pan、Weicheng Zhou

  DOI：10.3762/bjoc.14.119

  日期：——

  In order to prepare asymmetrically (R)-(+)-1-(5-bromopentyl)-1-methyl-7-methoxy-2-tetralone (3a), a key intermediate of dezocine, 17 cinchona alkaloid-derived catalysts were prepared and screened for the enantioselective alkylation of 1-methyl-7-methoxy-2-tetralone with 1,5-dibromopentane, and the best catalyst (C7) was identified. In addition, optimizations of the alkylation were carried out so that

  为了不对称地制备（R）-（+）-1-（5-溴戊基）-1-甲基-7-甲氧基-2-四氢萘酮（3a），制备了地佐辛的关键中间体17金鸡纳生物碱衍生催化剂并用1，5-二溴戊烷筛选1-甲基-7-甲氧基-2-四氢萘酮的对映选择性烷基化反应，并确定了最佳催化剂（C7）。另外，对烷基化进行了优化，使得该方法变得实用和有效。
• Novel Cinchona alkaloid derived ammonium salts as catalysts for the asymmetric synthesis of β-hydroxy α-amino acids via aldol reactions
  作者：Bing Ma、Jared L. Parkinson、Steven L. Castle

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.132

  日期：2007.3

  the cinchonidine-derived phase-transfer catalyst de veloped by Park and Jew as a lead structure, we have prepared novel chiral ammonium salts and investigated their efficacy for the preparation of beta-hydroxy alpha-amino acids via asymmetric aldol reactions. The modifications were performed at C3 of the cinchonidine nucleus and include dimers as well as catalysts possessing electron-deficient alkyne

  使用 Park 和 Jew 开发的辛可尼丁衍生相转移催化剂作为先导结构，我们制备了新型手性铵盐，并研究了它们通过不对称羟醛反应制备 β-羟基 α-氨基酸的功效。修饰是在辛可尼丁核的 C3 处进行的，包括二聚体以及具有缺电子炔和烯烃部分的催化剂。一些新催化剂在羟醛反应中相对于 Park-Jew 催化剂产生了改进。
• Synthesis of 3′-azido-3′-deoxythymidine (AZT)—Cinchona alkaloid conjugates via click chemistry: Toward novel fluorescent markers and cytostatic agents
  作者：Dagmara Baraniak、Karol Kacprzak、Lech Celewicz

  DOI：10.1016/j.bmcl.2010.11.127

  日期：2011.1

  Novel nucleoside–Cinchona alkaloid conjugates were synthesized using ‘click’ chemistry approach based on the copper(I) catalyzed Huisgen azide–alkyne cycloaddition. Two series of conjugates were prepared employing 3′-azido-3′-deoxythymidine (AZT) as the azide component and the four 10,11-didehydro Cinchona alkaloids as well as their 9-O-propargyl ethers as the alkyne components. All obtained conjugates

  基于铜（I）催化的惠斯根叠氮化物-炔烃环加成反应，使用“点击”化学方法合成了新的核苷-金鸡纳生物碱共轭物。使用3'-叠氮基3'-脱氧胸苷（AZT）作为叠氮化物组分和四种10,11-二氢Cinchona生物碱及其9- O-炔丙基醚作为炔烃组分，制备了两个系列的偶联物。所有获得的结合物均显示出强荧光发射，并且其中一些在体外显示出明显的细胞毒性活性。