1-O-acetyl-2-deoxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-4-thio-D-erythro-pentofuranose | 457653-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O-acetyl-2-deoxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-4-thio-D-erythro-pentofuranose
• 英文别名: [(6aR,9aS)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,8,9,9a-tetrahydro-6H-thieno[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl] acetate
• CAS: 457653-05-3
• 化学式: C₁₉H₃₈O₅SSi₂
• 分子量: 434.745
• InChiKey: FECCQTXMXUPFHC-PAMZHZACSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  79.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-acetyl-2-deoxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-4-thio-D-erythro-pentofuranose 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1-[(2R)-3,5-di-O-acetyl-2-deoxy-2-phenylseleno-4-thio-β-D-ribofuranosyl]uracil
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成4'-硫代核苷的β-异头物，基于对4-硫呋喃类化合物糖基的亲电糖基化。

  摘要：

  制备了具有不同3,5-O-甲硅烷基保护基的三种类型的4-硫呋喃基糖，并对其亲电性进行了研究。3,5-双-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-4-硫呋喃类化合物糖基（5）是通过将2-脱氧-4-硫代-D-赤型戊呋喃糖（4）进行甲磺酸化并随后进行碱促进的消除反应而获得的，热消除亚砜衍生物适用于制备3,5-O-（四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）（9）和3,5-O-（二叔丁基亚甲硅烷基）（11）4-硫代缩醛。通过使用尿嘧啶，胸腺嘧啶，胞嘧啶和N（6）-苯甲酰腺嘌呤的甲硅烷基化衍生物，在PhSeCl或NIS存在下，进行这些4-硫代糖基的糖基化反应。在这三种4-硫代糖中，有11种是出色的糖基供体，

  DOI：

  10.1021/jo020037x
• 作为产物：
  描述：

  甲基-2-脱氧-D-核糖 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide monohydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 丁胺氢碘酸盐 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 241.5h， 生成 1-O-acetyl-2-deoxy-3,5-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-4-thio-D-erythro-pentofuranose
  参考文献：
  名称：

  用苄基取代的 2-deoxy-1,4-dithio-D-erythro-pentofuranosides 开发 β-选择性糖基化反应：实现 4'-Thio-2'-deoxycytidine (T-dCyd) 和 5 的实际多克合成-aza-4'-thio-2'-deoxycytidine (aza-T-dCyd) 支持临床开发

  摘要：

  摘要 长期以来，缺乏与 2-deoxy-1,4-dithio-D-erythro-pentofuranosides 进行直接 β-选择性糖基化反应的有效方法一直是多克合成 4'-thio-2 的重要障碍。 '-脱氧核苷。此外，先前报道的制备适当取代的 2-deoxy-1,4-dithio-D-erythro-pentofuranosides 的方法已证明对大规模合成存在问题。为了解决这些问题，我们在本文中描述了对先前报道的方法的修改和优化，以方便地大规模合成苄基取代的 2-脱氧-1,4-二硫代-D-赤型-戊呋喃糖苷。此外，我们描述了苄基取代的 2-deoxy-1 的 β-选择性糖基化反应的反应条件的发展，4-dithio-D-erythro-pentofuranosides 与 N4-benzoylcytosine 和 5-aza-cytosine，使临床候选物 4'-thio-2'-deoxycytidine

  DOI：

  10.1080/15257770.2020.1832694

文献信息

• Electrophilic addition to 4-thio furanoid glycal: a highly stereoselective entry to 2′-deoxy-4′-thio pyrimidine nucleosides
  作者：Kazuhiro Haraguchi、Ayako Nishikawa、Eiko Sasakura、Hiromichi Tanaka、Kazuo T. Nakamura、Tadashi Miyasaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00543-7

  日期：1998.5

  4-Thio furanoid glycals with different types of O-silyl protection have been prepared from benzyl 3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-1,4-dithio-D-erythro-pentofuranoside. Face-selectivity for PhSeCl- or N-iodosuccimide-initiated addition of a pyrimidine base to the thioglycal was found to be controlled by O-silyl protecting groups. Using the thioglycal protected with a 3,5-O-di-t-butylsilyl group, a highly stereoselective synthesis of beta-2'-deoxy-4'-thio pyrimidine nucleosides has been accomplished. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• [EN] STEREOSELECTIVE SYNTHESIS AND PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF 2'-DEOXYNUCLEOSIDES<br/>[FR] SYNTHÈSE STÉRÉOSÉLECTIVE ET PROCÉDÉ DE FABRICATION DE 2'-DÉSOXYNUCLÉOSIDES
  申请人：US HEALTH

  公开号：WO2019152459A8

  公开（公告）日：2019-10-03