NiBr₂(THF)₂ | 92719-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: NiBr₂(THF)₂
• 英文别名: (THF)₂NiBr₂；nickel(2+);oxolane;dibromide
• CAS: 92719-00-1
• 化学式: C₈H₁₆Br₂NiO₂
• 分子量: 362.712
• InChiKey: GDOZQMIZQIPJBQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiBr₂(THF)₂ 、 2-N,2-N-diethyl-1-N-quinolin-8-ylbenzene-1,2-diamine 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到[2-(diethylamino)phenyl]-quinolin-8-ylazanide;nickel(2+);bromide
  参考文献：
  名称：

  喹啉基NNN-镍镍（II）配合物的合成：鲁棒和改进的催化剂体系，用于卤代烷与卤代烷的C–H键烷基化

  摘要：

  The quinoline-based pincer nickel(II) complexes kappa(N),kappa(N),kappa(N) -{R2N-C6H4-(mu-N)-C9H6N}NiX (((NNNQ)-N-R2)NiCl: R = Me) 2a; R = Et, 2b) were synthesized by the reaction of the ligand precursors ((NNNQ)-N-R2)H (R = Me, 1a; R = Et, 1b) with (DME)NiCl2 in the presence of Et3N. Similarly, the pincer mickel(II) derivatives ((NNNQ)-N-R2)NiX (R = Me, X = Br, 3a; R = Et, X = Br, 3b; R = Me, X = OAc, 4a) were obtained by treatment of the ligands ((NNNQ)-N-R2)H with the nickel precursor (THF)(2)NiBr2 or Ni(QAc)(2). All of these complexes were characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy as well as by elemental analysis. Further, the molecular structures of 2a and 3a,b were elucidated by X-ray crystallography. Complex 2a is found to be an efficient catalyst for the direct C-H bond alkylation of substituted benzothiazoles and oxazoles with various unactivated alkyl halides containing beta-hydrogens under mild reaction conditions. The catalyst 2a is very robust and was recycled and reused five times for the alkylation reaction without a decrease in its catalytic activity. Preliminary studies reveal that the catalyst 2a acts as an active catalyst and the alkylation reaction appears to operate via a radical pathway.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00201
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 溴 、 镍 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到NiBr₂(THF)₂
  参考文献：
  名称：

  镍的新型钳型双膦（POCOP）配合物

  摘要：

  本报告描述了合成，表征，以及基于所述diphosphinito一系列新的钳型镍配合物的反应性的（POCOP）配体1,3-（异镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1，和（我-Pr 2 POCH 2）2 CH 2，2。这些配体与（THF）1.5 NiCl 2，（THF）2 NiBr 2或（CH 3 CN）n NiX 2（X = Br，n = 2; I，n＝ 3）通过中心碳原子的金属化得到钳型配合物。这些（POCOP）NiX配合物的产率随所用配体和Ni前驱体的类型以及反应条件而变化。通常，芳族配体1更易于金属化，从而获得极佳的钳形配合物{2,6-（i- Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiX（X = Cl，1a，85％产率; X ＝ Br，1b，95％收率； X ＝ I，1c，85％收率），特别是当在1当量的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）存在下将反应混合物加热至60℃达1小时时。配体2的

  DOI：

  10.1021/om700400x
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴吡啶 、 5-甲基苯并咪唑 、 (2-溴乙炔基)三异丙基硅烷 在 potassium hydroxide 、 1,10-菲罗啉 、 NiBr₂(THF)₂ 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-methyl-1-(pyridin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-benzo[d]imidazole 、 6-methyl-1-(pyridin-2-yl)-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  通过螯合辅助的镍催化杂芳烃CH键炔化的通用镍催化方法

  摘要：

  描述了一种通过单齿螯合辅助的镍催化杂芳烃烷基化的通用方法。可以耐受许多杂环，包括吲哚，吡咯，咪唑和吡唑，它们可以有效地与（三异丙基甲硅烷基）炔基溴化物以及合成上重要的官能团（例如卤化物，醚，腈和硝基）偶联。通过去除三异丙基甲硅烷基并进一步官能化为三唑基，苯并呋喃基和炔基芳烃衍生物，可以证明这种镍催化方法的合成适用性。吲哚炔基化的初步机理研究表明，该反应通过动力学相关的CH活化进行，并遵循两电子氧化还原途径。具有催化作用的Ni物种，即[（Phen）3 Ni] NiBr分离出4个（PheN = 1,10-菲咯啉）并对其结构进行了表征。

  DOI：

  10.1002/chem.201605306

文献信息

• Nickel-Catalyzed Straightforward and Regioselective C–H Alkenylation of Indoles with Alkenyl Bromides: Scope and Mechanistic Aspect
  作者：Rahul A. Jagtap、C. P. Vinod、Benudhar Punji

  DOI：10.1021/acscatal.8b04267

  日期：2019.1.4

  associated with hydroindolation and oxidative alkenylation. The reaction conceded the coupling of indole derivatives with various alkenyl bromides, such as aromatic and heteroaromatics, α- and β-substituted as well as exo- and endo-cyclic alkenyl compounds. An extensive mechanistic investigation, including controlled study, reactivity experiments, kinetics and labeling studies, and EPR and XPS analyses

  吲哚和相关杂芳烃与烯基溴的镍催化区域选择性C–H键烯基化反应是在相对温和的条件下完成的。该方法允许使用空气稳定且定义明确的镍催化剂（bpy）NiBr 2来直接合成C-2烯基化的吲哚，从而解决了与氢化吲哚化和氧化烯基化有关的局限性。该反应使吲哚衍生物与各种烯基溴化物（如芳族和杂芳族化合物，α-和β-取代的以及exo-和endo）偶联。-环烯基化合物。广泛的机械研究，包括对照研究，反应性实验，动力学和标记研究，以及EPR和XPS分析，突出表明烯基化过程是通过单电子转移过程进行的，该过程包括烯基溴的奇数电子氧化加成。此外，烯基化反应是通过可能的Ni（I）/ Ni（III）途径进行的，该途径涉及吲哚的限速C-H镍化反应。
• η1 and η2 Coordination of 1-amino-closo-dodecaborate
  作者：Marius Kirchmann、Lars Wesemann

  DOI：10.1039/b718569c

  日期：——

  The reaction of the sodium salt of 1-amino-closo-dodecaborate [Na]2[NH2–B12H11] ([Na]2[1]) with [Au(PPh3)Cl] and [Ni(THF)2(Br)2] led to η1(N) coordination of 1 in [Na][Au(PPh3)(NH2–B12H11)] (2) and [Na]6[Ni(NH2–B12H11)4] (3), respectively. Furthermore, η2(N,BH) coordination of 1 was found in [MePPh3][Rh(PPh3)2(NH2–B12H11)] (4), which was synthesized by the reaction of [MePPh3][Na][1] with [Rh(PPh3)3Cl]. All compounds were characterized by single crystal X-ray diffraction and heteronuclear NMR spectroscopy.

  钠盐1-氨基-闭式十二硼烷[Na]2[NH2–B12H11]（[Na]2[1]）与[Au(PPh3)Cl]和[Ni(THF)2(Br)2]反应，分别导致1的η1(N)配位，形成[Na][Au(PPh3)(NH2–B12H11)]（2）和[Na]6[Ni(NH2–B12H11)4]（3）。此外，在[MePPh3][Rh(PPh3)2(NH2–B12H11)]（4）中发现了1的η2(N,BH)配位，该化合物是通过[MePPh3][Na][1]与[Rh(PPh3)3Cl]反应合成的。所有化合物均通过单晶X射线衍射和异核NMR光谱进行了表征。
• The First Late‐Transition‐Metal Cyclopentadienyl Chelate Complexes with Silylphosphane or Secondary Phosphane Tethers
  作者：Irina Werner、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejic.201402886

  日期：2014.12

  secondary phosphane tether. Only a few representatives of such complexes with early-transition-metals are known. Here, we report the first late-transition-metal cyclopentadienyl chelate complexes with silylphosphane or secondary phosphane tethers. The respective ligand system is generated by nucleophilic opening of spiro[2.4]hepta-4,6-diene with lithium tert-butylphosphide. The anionic ligand is trapped with

  虽然已经对许多金属对具有叔膦部分的膦系环戊二烯基配合物进行了广泛研究，但对于具有仲膦系链的此类配合物，情况并非如此。只有少数具有早期过渡金属的配合物的代表是已知的。在这里，我们报告了第一个具有甲硅烷基磷烷或二级磷烷系链的后过渡金属环戊二烯基螯合物。相应的配体系统是通过螺[2.4]庚-4,6-二烯与叔丁基磷化锂亲核开环产生的。阴离子配体被氯化铁 (II) 捕获，形成相应的二茂铁衍生物。用叔丁基氯二甲基硅烷或氯三异丙基硅烷处理叔丁基磷化锂得到相应的仲甲硅烷基膦。去质子化，与螺[2.4]庚-4,6-二烯反应，然后用二卤化镍络合物处理，得到各自的环戊二烯基烷基甲硅烷基磷烷镍螯合物，作为同类中的第一个代表。它们的卤化物配体可以很容易地通过与甲基锂的甲基化或通过与三甲基甲硅烷基氰化物反应得到相应的氰基螯合物来交换。在所应用的色谱条件下，该配合物进行甲硅烷基化反应，得到第一个后期过渡金属的二级环戊二烯基烷基膦螯合物，其已通过
• The First Structurally Characterized Metal (κ^<i>2</i><i>N</i>,<i>P</i>)-Phosphinohydrazides: The Key to Understanding the Intramolecular Rearrangement R₂P−NR′−NR′−M → R′N═PR₂−NR′−M. Metalloderivatives of Diisopropylphosphinohydrazines: Synthesis and Properties
  作者：Alexander N. Kornev、Natalia V. Belina、Vyacheslav V. Sushev、Georgy K. Fukin、Evgenii V. Baranov、Yuriy A. Kurskiy、Andrei I. Poddelskii、Gleb A. Abakumov、Peter Lönnecke、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/ic900135b

  日期：2009.6.15

  [Co(NPh−NPh−PiPr2)-κ2N,P}2] (7) was prepared by the reaction of 1 with Co[N(SiMe3)2]2. An X-ray study reveals formation of the complexes containing elongated N−N bonds (1.443(1), 1.466(2), and 1.470(2) Å for 5, 6, and 7, respectively) as compared with the starting material 1 (1.407(1) Å). Nickel phosphinohydrazide 6 has a square-planar cis configuration; the cobalt complex 7 possesses a square-planar centrosymmetric

  许多新颖的膦酰肼，i Pr 2 P-NPh-NPh-H（1），i Pr 2 P-NH-NH-P i Pr 2（2），i Pr 2 P-NMe-NH-P i Pr 2（3）和H-NMe-NH-P i Pr 2（4）被制备并表征。的相互作用1与1个当量的Ñ正丁基锂，得到的配位化合物[李（DME）3 ] [李（NPH - NPH-P我镨2）-κ Ñ }2 ]（5）。的反应5与NIBR 2导致第一稳定过渡金属phosphinohydrazide [镍（NPH - NPH-P的形成我镨2）-κ 2 Ñ，P } 2 ]（6）。类似地，钴（II）衍生物[CO （NPH - NPH-P我镨2）-κ 2 Ñ，P } 2 ]（7通过的反应制备）1用Co [N（森达3）2 ] 2个。一种X射线研究揭示形成含有长N-N键（1.443（1），1.466（2），和1.470（2）一种配合物的5，6，和7作为与起始材料相比分别）1（1
• Aggregation of [(<i>^t</i>Bu₃SiS)MX]:  Structures of {[Br₂Fe(μ-SSi<i>^t</i>Bu₃)₂FeBr(THF)]Na(THF)₄}_∞, <i>cis</i>-[(THF)FeI]₂(μ-SSi<i>^t</i>Bu₃)₂, [(<i>^t</i>Bu₃SiS)Fe]₂(μ-SSi<i>^t</i>Bu₃)₂, and Comparative Structure and Magnetism Studies of [(<i>^t</i>Bu₃SiS)MX]<i>_n</i> (M = Fe, Co, X = Cl, <i>n</i> = 12; M = Fe, Ni, X = Br, <i>n</i> = 12; M = Fe, X = I, <i>n</i> = 14)
  作者：Orson L. Sydora、Thomas P. Henry、Peter T. Wolczanski、Emil B. Lobkovsky、Evan Rumberger、David N. Hendrickson

  DOI：10.1021/ic051289u

  日期：2006.1.1

  convenient synthesis of (t)Bu(3)SiSH and (t)Bu(3)SiSNa(THF)(x)() led to the exploration of "(t)Bu(3)SiSMX" aggregation. The dimer, [((t)Bu(3)SiS)Fe](2)(mu-SSi(t)Bu(3))(2) (1(2)), was formed from [(Me(3)Si)(2)N}Fe](2)(mu-N(SiMe(3))(2))(2) and the thiol, and its dissolution in THF generated ((t)Bu(3)SiS)(2)Fe(THF)(2) (1-(THF)(2)). Metathetical procedures with the thiolate yielded aggregate precursors [X(2)

  （t）Bu（3）SiSH和（t）Bu（3）SiSNa（THF）（x）（）的方便合成导致探索“（t）Bu（3）SiSMX”聚集。二聚体[[（（t）Bu（3）SiS）Fe]（2）（mu-SSi（t）Bu（3））（2）（1（2））由[（Me（3 ）Si）（2）N} Fe]（2）（mu-N（SiMe（3））（2））（2）和硫醇及其在THF中的溶解生成（（t）Bu（3）SiS） （2）Fe（THF）（2）（1-（THF）（2））。硫醇盐的复分解过程产生聚集的前体[X（2）Fe]（mu-SSi（t）Bu（3））（2）[FeX（THF）] Na（THF）（4）（3-X，X = Cl，Br）和顺式-[（THF）IFe]（2）（mu-SSi（t）Bu（3））（2）（4）。3-Cl，3-Br和4的热脱溶剂作用提供了分子轮[Fe（mu-X）（mu-SSi（t）Bu（3））]（12）（C（6）H（6））（n ）（5-FeX，X