methyl 2-(acetoxy(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate | 177837-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(acetoxy(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[acetyloxy-(2,4-dichlorophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 177837-90-0
• 化学式: C₁₃H₁₂Cl₂O₄
• 分子量: 303.142
• InChiKey: BBQYOJQPDWLLOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66.7-67.2 °C
• 沸点：
  389.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(acetoxy(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate 在 氯化亚砜 、 lithium hydroxide monohydrate 、 碘 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N-benzyl-5-(2,4-dichlorophenyl)-3-nitroisoxazole-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Antileishmanial assessment of isoxazole derivatives against L. donovani

  摘要：

  描述了多种3-硝基和3-氨基异噁唑对唐氏利什曼原虫旋毛虫和无毛虫阶段的抗利什曼活性。

  DOI：

  10.1039/d0md00083c
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯甲醛 在 吡啶 、 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(acetoxy(2,4-dichlorophenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  碘介导通过烯丙基腙中间体从 MBH 乙酸酯一锅法合成 1,4,5-取代吡唑

  摘要：

  描述了通过 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯和肼之间以烯丙基腙为中介的碘介导反应，一锅法区域选择性合成 1,4,5-吡唑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300355

文献信息

• Direct Transformation of Baylis-Hillman Acetates into N-Substituted Quinolones through an SN2′ → SNAr → (Δ3,4-Δ2,3 Shift) → Oxidation Sequence
  作者：Muraleedharan Kannoth Manheri、John Napoleon

  DOI：10.1055/s-0030-1260189

  日期：2011.10

  SN2′-SNAr cyclization in the presence of alkyl or aralkyl amines, Baylis-Hillman acetates gave the corresponding 1,2-dihydroquinolines, which on simple exposure to light and oxygen afforded the corresponding 4- and 2-quinolones through sensitized oxidation or a Δ³,4-Δ²,³ shift → oxidation cascade. The mechanism of the oxidation step, the stabilities of the 1,2- and 1,4-dihydroquinolines in solution and

  当在烷基或芳烷基胺存在下进行串联S N 2'-S N Ar环化反应时，Baylis-Hillman乙酸酯可得到相应的1,2-二氢喹啉，将其简单地暴露于光和氧气下可得到相应的4-和2喹诺酮类化合物通过敏化氧化或Δ³，4-- Δ² ，³转变→氧化级联反应。讨论了氧化步骤的机理，溶液中和固态的1,2-和1,4-二氢喹啉的稳定性以及关键中间体向已知治疗剂的合成工艺。 抗生素-环化-喹啉-自由基反应-光氧化
• Enantioselective Allylic Substitution of Morita-Baylis-Hillman Adducts Catalyzed by Chiral Bifunctional Ferrocenylphosphines
  作者：Linglong Zhu、Haiwen Hu、Liang Qi、Yi Zheng、Weihui Zhong

  DOI：10.1002/ejoc.201600045

  日期：2016.4

  A series of air-stable chiral ferrocenylphosphines (LB1–LB4) were prepared and used in the asymmetric allylic substitution of Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts with phthalimide under mild reaction conditions; the (R,SFc)-ferrocenylphosphine LB4 afforded the desired amination products 3 in moderate yields with excellent enantioselectivities. The absolute configuration of 3o was confirmed by X-ray

  制备了一系列空气稳定的手性二茂铁基膦 (LB1-LB4)，并在温和的反应条件下用于 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物与邻苯二甲酰亚胺的不对称烯丙基取代；(R,SFc)-二茂铁基膦 LB4 以中等产率和优异的对映选择性提供了所需的胺化产物 3。X 射线分析证实了 3o 的绝对构型。
• Efficient Transformation of Alkyl 3-nitro-5-(aryl/alkyl)isoxazole-4-carboxylates into 3-amino- and 3-hydrazinyl-5-aryl/alkyl-isoxazole-4-carboxylates in Aqueous Solution
  作者：Sushobhan Mukhopadhyay、Dinesh S. Barak、Ilesha Avasthi、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/adsc.201700881

  日期：2017.11.23

  An efficient protocol for transforming alkyl 3‐nitro‐5‐(aryl/alkyl)isoxazole‐4‐carboxylates into 3‐amino‐ and 3‐hydrazinyl‐5‐aryl/alkyl‐isoxazole‐4‐carboxylates is described. The reaction that is carried out in aqueous acetonitrile solution generally afford the products without any chromatographic purification. Investigations with the substrate scope reveal that this protocol is compatible only when

  描述了将烷基3-硝基-5-（芳基/烷基）异恶唑-4-羧酸酯转化为3-氨基和3-肼基-5-芳基/烷基异恶唑-4-羧酸酯的有效方案。在乙腈水溶液中进行的反应通常得到产物，无需任何色谱纯化。对底物范围的研究表明，该方案仅在异恶唑环的C-4位上存在酯基时才兼容。
• Efficient and Stereoselective Rearrangement of Baylis-Hillman Acetates Catalyzed by Gold(I) Chloride/Silver(I) Trifluoromethanesulfonate
  作者：Zhenyuan Xu、Yunkui Liu、Dajie Mao、Jianqiang Qian、Shaojie Lou、Yongmin Zhang

  DOI：10.1055/s-0028-1087971

  日期：2009.4

  Efficient and stereoselective rearrangement catalyzed by only one mole-percent gold(I) chloride/silver(I) trifluoromethanesulfonate of Baylis-Hillman acetates afforded 2-(acetoxymethyl)alk-2-enoates under mild reaction conditions in good to high yields with 100% E-selectivity. For cyclohex-2-enone-derived Baylis­-Hillman acetates, the reaction gave 2-alkylidenecyclohex-3-enones in good yields.

  仅使用一摩尔百分比的氯金(I)/三氟甲基磺酸银(I)催化的高效立体选择性重排反应，在温和的反应条件下合成了2-(乙酰氧基甲基)烯-2-酸酯，产率良好至很高，并且具有100%的E选择性。对于环己-2-烯酮衍生的Baylis-Hillman醋酸酯，该反应产生了良好产率的2-烷基亚烯基环己-3-酮。
• Synthesis of 3,4,5-Trisubstituted Isoxazoles from Morita-Baylis-Hillman Acetates by an NaNO₂/I₂-Mediated Domino Reaction
  作者：Shashikant U. Dighe、Sushobhan Mukhopadhyay、Shivalinga Kolle、Sanjeev Kanojiya、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/anie.201504529

  日期：2015.9.7

  3‐nitro‐5‐(aryl/alkyl)isoxazole‐4‐carboxylates is described. In a cascade event, initial Michael addition of NaNO2 to the MBH acetate furnishes the allylnitro intermediate which undergoes I2‐catalyzed oxidative α‐CH nitration of the nitromethyl subunit followed by [3+2] cycloaddition to afford the title compounds. Structural elaborations of these highly substituted isoxazoles by SNAr reactions and

  本文描述了一种有效的NaNO 2 / I 2介导的Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸盐单酯转化为3-硝基--5-（芳基/烷基）异恶唑-4-羧酸烷基酯的方法。在一个级联事件，初始迈克尔加成纳米2到MBH醋酸配料其经历我的allylnitro中间2催化的氧化α-C 的硝基甲基亚基h的硝化，接着[3 + 2]环加成，得到标题化合物。这些高度取代的异恶唑通过S N Ar反应和氢解进行结构精制可以得到有用的产品。