(6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]-tetraazacyclotetradecinato)nickel(II) | 51223-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]-tetraazacyclotetradecinato)nickel(II)
• 英文别名: [5,7,12,14-tetramethyldibenzo[1,4,8,11]tetraazacyclotetradecahexaenato]nickel(II)；nickel(5,7,12,14-tetramethyldibenzo{b,i}{1,4,8,11}tetraaza{14} annulene；[5,14-dihydro-6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]tetraazacyclotetradecinato(2-)-k4N]nickel(II)
• CAS: 51223-51-9
• 化学式: C₂₂H₂₂N₄Ni
• 分子量: 401.133
• InChiKey: GHJXMPZOKUOEEY-SHBXHWNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]-tetraazacyclotetradecinato)nickel(II) 在 triethyl amine 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (2,3:9,10-dibenzo-6-cyano-5,7,12,14-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradeca-2,4,6,9,11,13-hexaenato(2-)-k(4)N)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of the macrocyclic complex [Ni(C22H22N4)] toward cyanogen

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)80896-8
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) acetate tetrahydrate 、 乙酰丙酮 以 乙醇 为溶剂， 生成 (6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]-tetraazacyclotetradecinato)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Reaction of organic and metallorganic π-cation Radicals: Electrical and electrochemical properties of polymeric materials obtained by oxidation of pyrrole and Tetraaza[14]annulenic nickel(II) complexes

  摘要：

  The reactions between pi-cation radicals generated by electrochemical or chemical oxidation of pyrrole and metallorganic complexes, i.e. tetramethyldibenzo[b,i] tetraaza[14]annulenenickel(II), Nitmdbtaa, and tetramethyldinaphtho[b,i]tetraaza[14] annulenenickel(II), Nitmdntaa, were investigated. There is voltammetric evidence that pyrrolyl units insert as organic spacers between nickel-macrocycle molecules when solutions containing controlled amounts of Nitmdbtaa and pyrrole are cycled in the range +1.4 to -0.5 V (vs SCE). Thin conducting films of [(Nitmdbtaa)(Py)0.95(BF4)0.75]n, grow over platinum, gold and glassy carbon surfaces. Solutions of Nitmdbtaa and pyrrole in CH2Cl2, upon chemical oxidation, show an unusual behaviour of the absorbance measured at lambda(max) = 605 and 585 nm vs time. This is interpreted as due to a co-polymerization process and gives indications on the nature of the reaction intermediates. Layers of (Nitmdbtaa)n cannot be grown over polypyrrole (Ppy) by electrochemical methods. In its turn, Nitmdntaa is not found to co-polymerize with pyrrole but polymeric films of the complex can be generated on Ppy galvanostatically, by constant potential electrolysis at +1.4 V or by cycling from +1.4 to -0.5 V (vs SCE). These overlapped films show rectifying properties in the 0.0 to +1.4 V potential range.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)83166-6
• 作为试剂：
  描述：

  2-硝基苯胺 、 4-甲氧基苄醇 在 (6,8,15,17-tetramethyldibenzo[b,i][1,4,8,11]-tetraazacyclotetradecinato)nickel(II) 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 17.0h， 以79%的产率得到2-(4-甲氧基苯基)-1H-苯并咪唑
  参考文献：
  名称：

  镍通过无受体脱氢偶联和借氢方法催化苯唑和嘌呤的可持续合成

  摘要：

  在此，我们报告了通过醇的无受体脱氢官能化，镍催化可持续合成一些选定的五元稠合氮杂环，如苯并咪唑、嘌呤、苯并噻唑和苯并恶唑。使用稳定、易于制备和廉价的 Ni( II )-催化剂 [Ni(MeTAA)] ( 1a )，具有四氮杂大环配体（四甲基四氮杂[14]环烯 (MeTAA)），多种多取代苯并咪唑、嘌呤、苯并噻唑和苯并恶唑衍生物分别通过醇与 1,2-二氨基苯、4,5-二氨基嘧啶、2-氨基噻酚和 2-氨基苯酚的脱氢偶联制备。还制备了多种苯并咪唑一种借氢方法，涉及醇作为氢供体和 2-硝基苯胺作为氢受体。进行了一些对照实验以了解反应机理。

  DOI：

  10.1039/d1ob01154e

文献信息

• Accessing Polysubstituted Quinazolines via Nickel Catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Coupling
  作者：Seuli Parua、Rina Sikari、Suman Sinha、Gargi Chakraborty、Rakesh Mondal、Nanda D. Paul

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01479

  日期：2018.9.21

  easy to prepare nickel catalysts, containing tetraaza macrocyclic ligands (tetramethyltetraaza[14]annulene (MeTAA) or 6,15-dimethyl-8,17-diphenyltetraaza[14]annulene (MePhTAA)) are reported. A wide variety of substituted quinazolines were synthesized in moderate to high yields starting from cheap and easily available starting precursors. A few control reactions were performed to understand the mechanism

  通过2-氨基苄胺与苄醇的无受体脱氢偶联（路径A）和2-氨基苄基醇与苄腈的无受体脱氢偶联（路径B）来合成喹唑啉的两种对环境有益的方法，它们是由廉价的，富含地球的，易于制备的含四氮杂的镍催化剂催化的报道了大环配体（四甲基四氮杂[14]环烯（MeTAA）或6,15-二甲基-8,17-二苯基四氮杂[14]环烯（MePhTAA））。从廉价且容易获得的起始前体开始，以中等至高收率合成了多种取代的喹唑啉。进行了一些控制反应，以了解机理并建立催化反应的无受体脱氢性质。
• One-Pot Cascade Synthesis of Quinazolin-4(3<i>H</i>)-ones via Nickel-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of <i>o</i>-Aminobenzamides with Alcohols
  作者：Seuli Parua、Siuli Das、Rina Sikari、Suman Sinha、Nanda D. Paul

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00643

  日期：2017.7.21

  and environmentally benign method for the one-pot cascade synthesis of quinazolin-4(3H)-ones via acceptorless dehydrogenative coupling of o-aminobenzamide with alcohols catalyzed by a simple Ni(II) catalyst, [Ni(MeTAA)], featuring a tetraaza macrocyclic ligand (tetramethyltetraaza[14]annulene (MeTAA)). A wide variety of substituted quinazolin-4(3H)-ones were synthesized in high yields starting from

  在本文中，我们报告了一种通过简单的Ni（II）催化邻氨基苯甲酰胺与醇的无受体脱氢偶联，一锅级联合成喹唑啉-4（3 H）-酮的通用，高效，环境友好的方法。催化剂[Ni（MeTAA）]，具有四氮杂大环配体（四甲基四氮杂[14]环戊烯（MeTAA））。从容易获得的苯甲醇和邻氨基苯甲酰胺开始，以高收率合成了多种取代的喹唑啉-4（3 H）-一。进行了几个受控反应以及氘标记研究，以建立反应的无受体脱氢性质。
• Synthese und spektroskopische Untersuchungen von Nickelkomplexen mit substituierten Dibenzotetraaza[14]. Annulenliganden Synthesis and Spectroscopic Studies on Nickel Complexes with Substituted Dibenzozetraaza[14] Annulenes
  作者：Hans Schumann

  DOI：10.1515/znb-1996-0714

  日期：1996.7.1

  A series of diamagnetic macrocyclic nickel complexes I bearing substituted dibenzotetraaza[14] annulene ligands with methyl and/or phenyl groups on NCR moieties and methyl or nitro groups on the phenylen units have been prepared by Ni template synthesis from the corresponding 1,3-diketo- and 1,2-diamino-benzene components. 1H and 13C NMR data are reported and interpreted in terms of sterical and electronical

  一系列抗磁性大环镍配合物 I 带有取代的二苯并四氮杂 [14] 轮烯配体，在 NCR 部分带有甲基和/或苯基，在亚苯基单元上带有甲基或硝基，通过 Ni 模板合成从相应的 1,3-二酮- 和 1,2-二氨基苯组分。1H 和 13C NMR 数据被报告并解释为这些取代基在配体上引起的空间和电子变化，并与理论计算结果进行比较。进一步的表征基于 IR、UV/Vis 和质谱测量。
• [Co(MeTAA)] Metalloradical Catalytic Route to Ketenes via Carbonylation of Carbene Radicals
  作者：Andrei Chirila、Kaj M. Vliet、Nanda D. Paul、Bas Bruin

  DOI：10.1002/ejic.201800101

  日期：2018.6.7

  Activation of these carbene precursors by the metalloradical cobalt(II) catalyst affords CoIII‐carbene radicals, which subsequently react with carbon monoxide to form ketenes. In the presence of a nucleophile (imine, alcohol, or amine) in the reaction medium the ketene is immediately trapped, resulting in the desired products in a one‐pot synthetic protocol. The β‐lactams formed upon reaction with imines

  提出了一种针对 β-内酰胺、酰胺和酯的有效合成策略，包括“原位”生成烯酮并随后用亲核试剂捕获。使用廉价且高活性的钴 (II) 四甲基四氮杂 [14] 环烯催化剂 [Co(MeTAA)] 对卡宾自由基中间体进行羰基化，为取代烯酮提供了一种方便的单锅合成方案。N-甲苯磺酰腙用作卡宾前体，从而弥合醛和烯酮之间的差距。通过金属基钴 (II) 催化剂对这些卡宾前体的活化产生 CoIII-卡宾自由基，其随后与一氧化碳反应形成烯酮。在反应介质中存在亲核试剂（亚胺、醇或胺）时，乙烯酮会立即被捕获，从而在单锅合成方案中生成所需的产物。
• Synthesis, characterization, and preceramic properties of π-conjugated polymers based on Ni(II) complexes of goedken's macrocycle
  作者：Joseph A. Paquette、Joe B. Gilroy

  DOI：10.1002/pola.28211

  日期：2016.10.15

  model compounds. Specifically, each polymer exhibited a nickel‐based absorption centered at about 589 nm and two π → π* transitions between 272 and 387 nm. While the copolymers did not exhibit extended π conjugation, the nature of the organic spacer did affect the high energy transitions. Furthermore, each copolymer underwent two ligand‐based one‐electron oxidations at potentials of about 0.24 V and about

  将Goedken带有炔取代基的大环的镍（II）配合物与2,7-二溴-9,9-二己基芴，2,5-二溴-3-3-己基噻吩和1,4-二溴-2,5-双（己氧基）经由微波诱导的Sonogashira交叉偶联反应生成6F，6T和6B共聚物。检查了共聚物的光谱和电化学性质，并将其与模型化合物进行了比较。具体而言，每种聚合物均表现出以镍为中心的吸收，中心波长约为589 nm，并且在272和387 nm之间出现两个π→π*跃迁。虽然共聚物没有显示出扩展的π共轭，但有机间隔基的性质确实影响了高能跃迁。此外，相对于二茂铁/二茂铁氧化还原对，每种共聚物在约0.24 V和约0.75 V的电势下经历了两个基于配体的单电子氧化。Co 2（CO）8在6F中炔基的后聚合功能化提供了一种新型的异双金属共聚物，当在N 2 / H 2（95：5）的气氛下于800°C热解3 h时，得到的非晶态纳米材料包含Ni / Co。©2016