pentadec-4-ynal | 21949-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: pentadec-4-ynal
• CAS: 21949-81-5
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: RVRRJEYBQUYSPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  22°C (estimate)
• 沸点：
  353.56°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8705 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentadec-4-ynal 在 1,3-bis(1-adamantyl)benzimidazoliumchloride, 1,3-dicyclohexylbenzimidazolium chloride 、 copper(l) iodide 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 sodium hexamethyldisilazane 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 65.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Chatenaytrienins-1, -3 and -4 and Muridienins-1–4 Enabled by C(sp)–C(sp3) Sonogashira Coupling

  摘要：

  摘要：本研究成功地实现了chatenaytrienin-1、-3、-4和muridienin-1-4的简洁高效无保护基全合成。关键步骤包括环内酯交换反应（RCM）和C（sp）-C（sp3）-Sonogashira偶联。本研究报道了chatenaytrienin-3和muridienin-1-4的首次全合成，共经历七个线性步骤，总收率高。

  DOI：

  10.1055/a-1828-5837
• 作为产物：
  描述：

  癸基溴 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.75h， 生成 pentadec-4-ynal
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Chatenaytrienins-1, -3 and -4 and Muridienins-1–4 Enabled by C(sp)–C(sp3) Sonogashira Coupling

  摘要：

  摘要：本研究成功地实现了chatenaytrienin-1、-3、-4和muridienin-1-4的简洁高效无保护基全合成。关键步骤包括环内酯交换反应（RCM）和C（sp）-C（sp3）-Sonogashira偶联。本研究报道了chatenaytrienin-3和muridienin-1-4的首次全合成，共经历七个线性步骤，总收率高。

  DOI：

  10.1055/a-1828-5837

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of 5- and 6-Alkynals: Convenient Synthesis of ?-Alkylidenecycloalkanones and Cycloalkenones
  作者：Kenzo Takeishi、Koudai Sugishima、Kaori Sasaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200400679

  日期：2004.11.19

  novel intramolecular hydroacylation of 5- and 6-alkynals leading to alpha-alkylidenecycloalkanones was accomplished by using cationic a rhodium(I)/BINAP complex. For all cyclizations described, a single (E)-olefin isomer was obtained. At elevated temperature, hydroacylation and double bond migration of 5- and 6-alkynals proceeded in a one-pot reaction to give cycloalkenones. An intramolecular hydroacylation

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。
• Total Synthesis of Asimicin and Bullatacin
  作者：Hovsep Avedissian、Santosh C. Sinha、Ahmad Yazbak、Anjana Sinha、Partha Neogi、Subhash C. Sinha、Ehud Keinan

  DOI：10.1021/jo000500a

  日期：2000.9.1

  The efficient total synthesis of asimicin, 1, and bullatacin, 2, has demonstrated the advantages of three different strategies for the synthesis of the tricyclic intermediates 6 and 7, which represent the key fragment of the bis-THF Annonaceous acetogenins. The naked carbon skeleton strategy is based on the production of all asymmetric centers by selective placement of the oxygen functions onto an

  有效的全合成阿西米星1和布勒他星2已经证明了三种不同的合成三环中间体6和7的策略的优势，它们代表了双THF壬基产乙酸甘油酯的关键片段。裸碳骨架策略基于通过将氧官能团选择性放置在不饱和，未官能化的碳骨架上而产生的所有不对称中心。这种方法的多样性源于高度立体选择性反应的相对时机，例如Sharpless不对称二羟基化（AD）反应，肯尼迪氧化rh（OC）与氧化（（VII），Mitsunobu型酒精差向异构化反应以及Williamson醚化反应。融合策略 基于两个系列的非对映异构片段的组合偶联而产生的中间体，如11和12，具有高效和多功能的优点。第三种方法基于部分功能化的中间体（例如13），结合了线性策略和收敛策略的优点-合成效率和多样性。
• Modular and Stereodivergent Approach to Unbranched 1,5,9,n-Polyenes: Total Synthesis of Chatenaytrienin-4
  作者：Juliane Adrian、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01051

  日期：2016.9.16

  sequence it was demonstrated that the strategy is applicable to the synthesis of 1,5,9,n-polyenes with any possible double bond configuration accessible in equally high efficiency and selectivity. It is worth noting that our approach does not require any protecting group chemistry. Furthermore, using the same strategy, the first total synthesis of chatenaytrienin-4, the proposed unsaturated biosynthetic precursor

  研究了一种无分支的1,5,9，n-多烯（和-polyynes）的立体发散合成的迭代策略。从末端炔烃开始，迭代循环包括C 3延伸（烯丙基化），化学选择性硼氢化，炔烃还原以及伴随的醇与后续C 1的氧化正式批准。通过使用Lindlar氢化方案或氢化铝还原，使用立体选择性炔烃还原来控制双键几何结构。在模型序列中证明了该策略适用于1,5,9，n-多烯的合成，该化合物具有任何可能的双键构型，且效率和选择性均相当高。值得注意的是，我们的方法不需要任何保护基化学。此外，使用相同的策略，对chatenaytrienin-4的首次全合成进行了研究，该混合物是拟议的双-THF乙酰原蛋白膜素的不饱和生物合成前体。因此，由市售起始原料以15个步骤制备了全顺式1,5,9-三烯天然产物，总收率为6％。
• α Hydroxylation of Carboxylic Acids with Molecular Oxygen Catalyzed by the α Oxidase of Peas (<i>Pisum </i><i>s</i><i>ativum</i>):  A Novel Biocatalytic Synthesis of Enantiomerically Pure (<i>R</i>)-2-Hydroxy Acids
  作者：Waldemar Adam、Wilhelm Boland、Jenny Hartmann-Schreier、Hans-Ulrich Humpf、Michael Lazarus、Alexander Saffert、Chantu R. Saha-Möller、Peter Schreier

  DOI：10.1021/ja981252r

  日期：1998.11.1

  the α oxidation of saturated, unsaturated, and heteroatom-containing (oxygen, sulfur) carboxylic acids 1 by the enzyme extract of peas (Pisum sativum) indicate that this biotransformation proceeds highly enantioselectively. For the first time, the synthesis of optically pure 2-hydroxy acids 2 has been achieved on the semipreparative scale (1 mmol) by α hydroxylation of long-chain carboxylic acids with

  豌豆 (Pisum sativum) 的酶提取物对饱和、不饱和和含杂原子（氧、硫）羧酸 1 进行 α 氧化的底物选择性表明，这种生物转化具有高度的对映选择性。在豌豆的α氧化酶的催化下，通过长链羧酸与分子氧的α羟基化，首次在半制备规模（1 mmol）上合成了光学纯的2-羟基酸2。对于链中带有硫原子的衍生物，没有观察到亚砜化。官能团（碳双键和三键、氧和硫原子）必须距离羧酸基团至少三个碳原子才能实现有效的不对称羟基化。2-羟基酸 2 的绝对构型是通过将气相色谱数据与真实参考化合物的数据进行比较并通过应用激子耦合圆二色性 (ECCD) 方法来确定的。这种前所未有的不对称...
• Flexible Approach to (5<i>Z</i> ,9<i>Z</i> )-Dienoic Fatty Acids Relevant to the Synthesis of Demospongic Acids and Related Natural Products
  作者：Juliane Adrian、Christian B. W. Stark

  DOI：10.1002/ejoc.201600746

  日期：2016.9

  and efficient synthesis of the potent human topoisomerase inhibitor (5Z,9Z)-eicosa-5,9-dienoic acid was explored; the presented method represents a generally applicable approach towards demospongic acids and related natural products. Key steps of the synthesis involve chemoselective hydroboration, Corey–Fuchs alkynylation, Z-selective Lindlar reduction, tetrapropylammonium perruthenate catalyzed direct

  探索了一种有效的人拓扑异构酶抑制剂 (5Z,9Z)-eicosa-5,9-二烯酸的灵活有效的合成方法；所提出的方法代表了对去海绵酸和相关天然产物的普遍适用的方法。合成的关键步骤包括化学选择性硼氢化、Corey-Fuchs 炔基化、Z 选择性 Lindlar 还原、四丙基过钌酸铵催化将伯醇直接氧化成相应的酸，以及 Arndt-Eistert 同源性。因此，(5Z,9Z)-二十碳-5,9-二烯酸的全合成分10步实现，总产率为20%。