hexadec-5-ynal | 823785-36-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: hexadec-5-ynal
• 英文别名: 5-Hexadecynal
• CAS: 823785-36-0
• 化学式: C₁₆H₂₈O
• 分子量: 236.398
• InChiKey: AUIZZMNWZQUQME-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexadec-5-ynal 在 [Rh(±)-2,2’-bis(diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl]BF4 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (E)-2-undecylidenecyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铑催化的5和6炔烃的分子内氢酰化作用：方便合成α-亚烷基环烷酮和环烯酮。

  摘要：

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。

  DOI：

  10.1002/chem.200400679
• 作为产物：
  描述：

  pentadec-4-ynal 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 hexadec-5-ynal
  参考文献：
  名称：

  铑催化的5和6炔烃的分子内氢酰化作用：方便合成α-亚烷基环烷酮和环烯酮。

  摘要：

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。

  DOI：

  10.1002/chem.200400679

文献信息

• Stereoselective Preparation of Ceramide and Its Skeleton Backbone Modified Analogues via Cyclic Thionocarbonate Intermediates Derived by Catalytic Asymmetric Dihydroxylation of α,β-Unsaturated Ester Precursors
  作者：Linli He、Hoe-Sup Byun、Robert Bittman

  DOI：10.1021/jo001226n

  日期：2000.11.1

  yields. Furthermore, propargylic alpha-azido-beta-hydroxyester 10a is converted to D-erythro-sphingosine 2a via simultaneous reduction of the triple bond, azido, and ester functional groups with LiAlH(4), providing a highly concise and practical four-step synthesis of this key naturally occurring sphingolipid. The L-erythro stereoisomers are also available in high enantiomeric purity by the method described

  报道了一种新颖且有效的合成途径，制备神经酰胺1a和骨架骨架修饰的神经酰胺类似物1b，c。合成利用（催化的（E）-α，β-不饱和酯5a-c的a催化不对称二羟基化作为手性诱导步骤，产物1a-c，2a和13中的所需构型是通过在区域上进行区域选择性叠氮化物取代而产生的α，β-二羟基酯6a-c通过环状硫代碳酸酯中间体的α位。通过叠氮化物还原，N-酰化，酯还原（NaBH（4）/ LiBr）和三键桦木还原（Li，EtNH（2））的序列将叠氮基酯10a-c转换为相应的神经酰胺1a-c。 ）。这些七到八步的合成过程提供了具有出色立体控制效果的目标化合物1a-c，且总收率达30-42％。此外，通过与LiAlH（4）同时还原三键，叠氮基和酯官能团，将炔丙基α-叠氮基-β-羟基酯10a转化为D-赤型-鞘氨醇2a，从而提供了高度简洁和实用的四步合成方法关键天然存在的鞘脂。L-赤型立体异构体也可通过本文所述的方法以高对映体纯度获得。
• Cationic P(OPh)3- or PPh3-Rhodium(I) Complex-Catalyzed Isomerizations of 5-Alkynals to δ-Alkynyl Ketones, Cyclopent-1-enyl Ketones, and Cyclohexenones
  作者：Ken Tanaka、Kaori Sasaki、Kenzo Takeishi、Masao Hirano

  DOI：10.1002/ejoc.200700550

  日期：2007.12

  We have developed catalytic isomerizations of 5-alkynals to γ-alkynyl ketones and cyclopent-1-enyl ketones using [RhP(OPh)3}2]BF4 as a catalyst. Cu(OTf)2 and AgBF4 are also effective catalysts for the formation of γ-alkynyl ketones. The substituents at the 4-positions in 5-alkynals play important roles in the selection of two different isomerization pathways. The first catalytic endo/trans hydroacylation

  我们开发了使用 [RhP(OPh)3}2]BF4 作为催化剂将 5-炔醛催化异构化为 γ-炔基酮和环戊-1-烯基酮。Cu(OTf)2 和 AgBF4 也是形成 γ-炔基酮的有效催化剂。5-炔醛中4-位的取代基在选择两种不同的异构化途径中起着重要作用。还使用 [Rh(PPh3)2]BF4 作为催化剂开发了无环 5-炔醇的第一个催化内/反式加氢酰化反应，生成环己烯酮。交叉氘标记研究表明这些异构化反应在分子内进行。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2007）
• Transition-metal-catalyzed rearrangement of 5-alkynals to γ-alkynylketones and 1-cyclopentenylketones
  作者：Ken Tanaka、Kaori Sasaki、Kenzo Takeishi、Koudai Sugishima

  DOI：10.1039/b508278a

  日期：——

  The transition-metal-catalyzed rearrangement of 5-alkynals to γ-alkynylketones and 1-cyclopentenylketones was developed using [Rh(P(OPh)3)2]BF4 or Cu(OTf)2 as a catalyst.

  以 [Rh(P(OPh)3)2]BF4 或 Cu(OTf)2 为催化剂，开发了过渡金属催化的 5-炔醛到δ-炔酮和 1-环戊烯酮的重排反应。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Hydroacylation of 5- and 6-Alkynals: Convenient Synthesis of ?-Alkylidenecycloalkanones and Cycloalkenones
  作者：Kenzo Takeishi、Koudai Sugishima、Kaori Sasaki、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200400679

  日期：2004.11.19

  novel intramolecular hydroacylation of 5- and 6-alkynals leading to alpha-alkylidenecycloalkanones was accomplished by using cationic a rhodium(I)/BINAP complex. For all cyclizations described, a single (E)-olefin isomer was obtained. At elevated temperature, hydroacylation and double bond migration of 5- and 6-alkynals proceeded in a one-pot reaction to give cycloalkenones. An intramolecular hydroacylation

  通过使用阳离子铑（I）/ BINAP络合物完成了5-和6-炔基的新型分子内加氢酰化反应，生成α-亚烷基环烷酮。对于所述的所有环化，均获得了单一的（E）-烯烃异构体。在升高的温度下，一锅反应进行5-和6-炔烃的加氢酰化和双键迁移，得到环烯酮。7-炔烃的分子内加氢酰化是不成功的。该方法代表了一种引人注目的新途径，以制备高度官能化的α-亚烷基环链烷酮和环烯酮。