(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexa-3,5-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1609456-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexa-3,5-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (E)-2,2'-(2-methyl-6-phenylhexa-1,3-diene-3,4-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(3E)-2-methyl-6-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexa-1,3-dien-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1609456-45-2
• 化学式: C₂₅H₃₈B₂O₄
• 分子量: 424.196
• InChiKey: DNMOVIYUOUVBSY-QZQOTICOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexa-3,5-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 邻苯二甲醛 在 2,3,4,5,6-五氟苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 以83%的产率得到(±)-(1S,2S,4S)-2-methyl-2-(4-phenylbut-1-yn-1-yl)-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  串联烯丙基硼化-烯基硼化序列的立体选择性合成1,4-二元醇

  摘要：

  已经研究了单醛和二醛与双硼二烯（掺入烯丙基硼酸酯单元）的反应。已发现初始的烯丙基硼酸酯化反应产生了烯丙基硼酸酯，其具有两个立体异构单元：其中一个具有轴向手性，另一个是立体异构的碳中心。该反应以高非对映选择性进行。在烯丙基硼化中形成的烯丙基硼酸酯与另外的醛反应，取决于醛底物，其具有中等至高的立体选择性。芳族二醛与双硼丁二烯反应生成通常具有高非对映选择性的三个新的立体中心。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01048
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexa-3,5-dien-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Borylation of Propargylic Substrates by Bimetallic Catalysis. Synthesis of Allenyl, Propargylic, and Butadienyl Bpin Derivatives

  摘要：

  Bimetallic Pd/Cu and Pd/Ag catalytic systems were used for borylation of propargylic alcohol derivatives. The substrate scope includes even terminal alkynes. The reactions proceed stererospecifically with formal S(N)2' pathways to give allenyl boronates. Opening of propargyl epoxides leads to 1,2-diborylated butadienes probably via en allenylboronate intermediate.

  DOI：

  10.1021/ja502792s

文献信息

• Copper‐Mediated Dichotomic Borylation of Alkyne Carbonates: Stereoselective Access to ( <i>E</i> )‐1,2‐Diborylated 1,3‐Dienes versus Traceless Monoborylation Affording α‐Hydroxyallenes
  作者：Kun Guo、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202014310

  日期：2021.2.23

  A mild copper‐mediated protocol has been developed for borylation of alkynyl cyclic carbonates. Depending on the nature of the borylating reaction partner, either stereoselective diborylation of the propargylic surrogate takes place, providing convenient access to (E)‐1,2‐borylated 1,3‐dienes, or traceless monoborylation occurs, which leads to α‐hydroxyallenes as the principal product. The dichotomy

  已经开发了一种温和的铜介导方案，用于炔基环状碳酸酯的硼酸酯化。取决于硼化反应伙伴的性质，发生炔丙基替代物的立体选择性二硼基化，提供与（E）-1,2-硼基化的1,3-二烯的便捷连接，或者发生无痕的单硼化，从而导致α-羟基丙二烯作为主要产品。该硼化方案的二分法已通过多个对照实验进行了详细研究，表明diboron（4）试剂的相对较小变化允许在环境条件下竞争性的醇辅助原金属脱除而伪造出α-羟基丙二烯产物。