O,O-dimethyl α-hydroxy-α-phenyl-β-chlorethylphosphonate | 2096-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-dimethyl α-hydroxy-α-phenyl-β-chlorethylphosphonate
• 英文别名: dimethyl α-hydroxy-α-chloromethylbenzylphosphonate；dimethyl 1-hydroxy-2-chloro-1-phenylethylphosphonate；(2-Chlor-1-hydroxy-1-phenyl-aethyl)-phosphonsaeure-dimethylester；(α-Chloromethyl)-α-hydroxybenzylphosphonat；Dimethyl 1-hydroxy-2-chloro-1-phenylethyl-phosphonate；2-chloro-1-dimethoxyphosphoryl-1-phenylethanol
• CAS: 2096-62-0
• 化学式: C₁₀H₁₄ClO₄P
• 分子量: 264.646
• InChiKey: IPCRMILGFVQHSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161.5-163.5 °C
• 沸点：
  381.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 、 亚磷酸三乙酯 在 吡啶氢碘酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到O,O-dimethyl α-hydroxy-α-phenyl-β-chlorethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  一种有效的C = X化合物膦化方法

  摘要：

  在胺和苯胺​​氢卤化物存在下，研究了亚磷酸三烷基酯与C = X亲电试剂（醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化烯烃）的反应。我们发现吡啶氢卤化物有效地激活了亚磷酸三烷基酯与各种C = X亲电试剂的反应：醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化的烯烃。特别高的活性显示出吡啶氢碘化物。该反应是合成羟基膦酸酯，氨基膦酸酯，氨基甲酰基膦酸酯，氨基甲酰基硫代膦酸酯和亚甲基双膦酸酯的便利方法。

  DOI：

  10.1134/s1070363210040055

文献信息

• Mechanism of the reaction of trialkyl phosphites with α-halogenoacetophenones in alcoholic solvents
  作者：Imre Petneházy、György Keglevich、László Tőke、Harry R. Hudson

  DOI：10.1039/p29880000127

  日期：——

  suggested betaine as a common intermediate in alcoholic solution. Further reaction then involves rearrangement to give the vinyloxyphosphonium species (and hence the Perkow product) or protonation followed by dealkylation to give the α-hydroxyphosphonate. Evidence for the possible formation of dehalogenated ketone via solvolysis of the α-hydroxyphosphonium intermediate is also presented.

  对于酒精介质中的亚磷酸三烷基酯与在苯环中具有各种取代基的α-氯-或α-溴-苯乙酮（3,4-Me 2，4-Me，H，4-Cl和4-I）。线性Hammett图与速率确定阶段中常见的第一中间体的参与相一致，导致形成了乙烯基磷酸酯，α-羟基膦酸酯和苯乙酮。该结果提供了第一个动力学证据，以支持先前提出的甜菜碱作为酒精溶液中的常见中间体的初步形成。然后，进一步的反应包括重排以产生乙烯基氧基species物种（并因此产生Perkow产物）或质子化，随后脱烷基以产生α-羟基膦酸酯。还提供了通过溶剂分解α-羟基phosph中间体可能形成脱卤酮的证据。
• A Convenient Synthesis of Dialkyl 1-Hydroxyalkanephosphonates using Potassium or Caesium Fluoride without Solvent
  作者：Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1982-29735

  日期：——
• Keglevich, Gyoergy; Petnehazy, Imre; Toeke, Laszlo, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 29, p. 341 - 350
  作者：Keglevich, Gyoergy、Petnehazy, Imre、Toeke, Laszlo

  DOI：——

  日期：——
• The mechanism of the reaction between trialkyl phosphites and α-halogenated ketones
  作者：P.A. Chopard、V.M. Clark、R.F. Hudson、A.J. Kirby

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98335-8

  日期：1965.1
• Ruveda,M.A.; de Licastro,S.A., Tetrahedron, 1972, vol. 28, p. 6013 - 6018
  作者：Ruveda,M.A.、de Licastro,S.A.

  DOI：——

  日期：——