5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin copper(II) | 19414-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin copper(II)
• 英文别名: 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrinatocopper(II)；5,10,15,20-tetra(p-tolyl)porphyrinato copper(II)；meso-tetra(p-tolyl)porphinato-copper(II)；CuTpTP；Cu(tetra-p-tolylporphyrin(-2H))；Cu(porphyrin)(meso-p-tolyl)4
• CAS: 19414-66-5
• 化学式: C₄₈H₃₆CuN₄
• 分子量: 732.387
• InChiKey: JHELMKOEBWMCNA-NHZJRHMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin copper(II) 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2-nitro-5,10,15,20-tetrakis(p-methylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  β-硝基取代的游离碱、铁 (III) 和锰 (III) 四芳基卟啉：NO2 取代基的合成、电化学和对非水介质中光谱和氧化还原电位的影响

  摘要：

  合成了在大环β-吡咯位置上含有硝基取代基的取代四芳基卟啉的两种游离碱和四种金属衍生物，并通过UV-vis、FTIR、1H NMR和质谱以及非水介质中的电化学和光谱电化学。卟啉表示为 ( NO2TmPP ) M 和 ( NO2TdmPP ) M , 其中 M = 2 H , Fe三氯或锰三Cl , m 是 CH3四苯基卟啉 (TPP) 的四个中间苯环的对位上的基团，dm 代表两个 OCH3TPP大环的每个苯环的间位上的取代基。与缺乏硝基取代基的相同取代四芳基卟啉的吸收带相比，硝基取代卟啉的紫外可见光谱显示吸收带红移 4-11 nm。每个铁和锰硝基卟啉都观察到三到四次还原，其中第一次以金属为中心，导致形成 Fe (II) 或 Mn (II) 络合物。铁卟啉在金属中心发生进一步还原，但在两种硝基取代衍生物的情况下，该反应通过 Fe (II) π 阴离子自由基进行。β-硝基取代的卟啉比相应的缺乏硝

  DOI：

  10.1142/s1088424613500612
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)-21,22-dihydroporphyrin 在 copper(II) acetate monohydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin copper(II)
  参考文献：
  名称：

  β-硝基取代的游离碱、铁 (III) 和锰 (III) 四芳基卟啉：NO2 取代基的合成、电化学和对非水介质中光谱和氧化还原电位的影响

  摘要：

  合成了在大环β-吡咯位置上含有硝基取代基的取代四芳基卟啉的两种游离碱和四种金属衍生物，并通过UV-vis、FTIR、1H NMR和质谱以及非水介质中的电化学和光谱电化学。卟啉表示为 ( NO2TmPP ) M 和 ( NO2TdmPP ) M , 其中 M = 2 H , Fe三氯或锰三Cl , m 是 CH3四苯基卟啉 (TPP) 的四个中间苯环的对位上的基团，dm 代表两个 OCH3TPP大环的每个苯环的间位上的取代基。与缺乏硝基取代基的相同取代四芳基卟啉的吸收带相比，硝基取代卟啉的紫外可见光谱显示吸收带红移 4-11 nm。每个铁和锰硝基卟啉都观察到三到四次还原，其中第一次以金属为中心，导致形成 Fe (II) 或 Mn (II) 络合物。铁卟啉在金属中心发生进一步还原，但在两种硝基取代衍生物的情况下，该反应通过 Fe (II) π 阴离子自由基进行。β-硝基取代的卟啉比相应的缺乏硝

  DOI：

  10.1142/s1088424613500612
• 作为试剂：
  描述：

  3-氟甲苯 在 5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)porphyrin copper(II) 、 C₄₀H₃₂MnN₈ 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 水 作用下， 145.0~186.0 ℃ 、1.2 MPa 条件下， 生成 间氟苯甲酸 、 3-氟苄醇 、 3-氟苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  一种联产取代苯甲醛、取代苯甲醇和取代苯甲 酸的方法

  摘要：

  本发明公开了一种联产取代苯甲醛、取代苯甲醇和取代苯甲酸的方法，包括以下步骤：(1)氧化：向氧化反应器中连续通入取代甲苯、催化剂和含氧气体进行反应，得到氧化反应液；(2)水解：将氧化反应液连续进入水解反应器中，并向水解反应器中连续加入水进行反应，得到水解反应混合物；(3)液液分层：将水解反应混合物分层，得到油相和水相；(4)产物的分离：将油相进行精馏分别得到未反应完全的取代甲苯、取代苯甲醇和取代苯甲醛产品，将水相冷却结晶过滤，得到滤液和取代苯甲酸产品。本发明具有原料转化率高、副产物少、目标产物选择性好、绿色环保的优点。

  公开号：

  CN105237317B

文献信息

• The chemical degradation of gas-sensing meso-tetra-arylporphin thin films by high levels of dinitrogen tetroxide
  作者：Colin L. Honeybourne、Callum A.S. Hill

  DOI：10.1016/0022-3697(88)90084-4

  日期：1988.1

  Abstract Thin solid films of free base meso-tetra-arylporphins and their zinc, copper, platinum and palladium complexes have been exposed to high levels of dinitrogen tetroxide (NOX). The optical spectra (300–850 nm) were recorded in transmission before and after exposure to NOX. On the basis of the foregoing spectroscopic evidence, films resistant to permanent chemical damage by high levels of NOX (>

  摘要 游离碱内消旋四芳基卟吩及其锌、铜、铂和钯配合物的固体薄膜已暴露于高浓度的四氧化二氮 (NOX) 中。在暴露于 NOX 之前和之后，光谱（300-850 nm）在透射中记录。根据上述光谱证据，确定了耐高水平 NOX（> 10,000 ppm）造成的永久性化学损伤的薄膜。为那些在被 NOX 化学攻击后可以再生的分子提供了反应方案。强调了这些观察结果与选择适合用作工业气体传感器的固体有机薄膜的相关性。
• Tetraphenylporphyrin derivatives possessing piperidine group as potential agents for photodynamic therapy
  作者：Ping-Yong Liao、Ying-Hua Gao、Xin-Rong Wang、Lei-Lei Bao、Jun Bian、Tai-Shan Hu、Mei-Zhen Zheng、Yi-Jia Yan、Zhi-Long Chen

  DOI：10.1016/j.jphotobiol.2016.10.031

  日期：2016.12

  attracted considerable attention in recent years. In the present paper, 2-piperidinetetraphenylporphyrin derivatives (P1-P3) conjugated with different substituents (Cl, Me, MeO group) at phenyl position were synthesized via nucleophilic substitution of 2-nitroporphyrin copper derivatives with piperidine by refluxing under a nitrogen atmosphere and then demetalization. The combination of 1H NMR, 13C NMR

  光动力疗法（PDT）是一种无创治疗方法，在癌症治疗中很有前途，近年来已引起相当大的关注。通过在氮气氛下回流将2-硝基卟啉铜衍生物与哌啶进行亲核取代，然后合成2-苯基哌啶四苯基卟啉衍生物（P1-P3），该衍生物在苯基位置与不同取代基（Cl，Me，MeO基）共轭。脱金属。1H NMR，13C NMR和HR-MS的组合用于阐明它们的身份。研究了它们在体外和体内对QBC-939细胞的光物理和光化学特性，细胞内定位，细胞毒性。它们在约650nm的波长处具有吸收。所有合成的光敏剂均显示出较低的暗细胞毒性，并且与血卟啉单甲醚（HMME）相当。而且它们对QBC-939细胞的光毒性比HMME高。在携带QBC-939肿瘤的BALB / c裸鼠中，当用5mg / kg剂量的PS和激光（650nm，100J / cm2、180mW / cm2）处理时，与对照组相比，肿瘤的生长受到抑制。其中，P3在较低浓度下对BALB
• Synthesis, photophysical properties and biological evaluation of β-alkylaminoporphyrin for photodynamic therapy
  作者：Ping-Yong Liao、Xin-Rong Wang、Ying-Hua Gao、Xiang-Hua Zhang、Li-Jun Zhang、Chun-Hong Song、Dan-Ping Zhang、Yi-Jia Yan、Zhi-Long Chen

  DOI：10.1016/j.bmc.2016.09.060

  日期：2016.11

  dark toxicity, which was more phototoxic than Hematoporphyrin monomethyl ether (HMME). In addition, D6 exhibited best photodynamic antitumor efficacy on BALB/c nude mice bearing HeLa tumor. Therefore, D6 is a powerful and promising antitumor photosensitizer for photodynamic therapy.

  合成了一系列在β位（D1 - D3）与不同的胺或在苯基位（D4 - D6）与给电子和吸电子取代基共轭的β-烷基氨基卟啉。还研究了它们的光物理和光化学特性，细胞内定位，体外和体内的光细胞毒性。所有目标化合物在黑暗中均未显示出细胞毒性，并且对HeLa细胞具有出色的光细胞毒性。其中，D6具有最高的光毒性和最低的暗毒性，比血卟啉单甲醚（HMME）具有更高的光毒性。另外，D6对携带HeLa肿瘤的BALB / c裸鼠表现出最佳的光动力学抗肿瘤功效。因此，D6是用于光动力疗法的强大而有前途的抗肿瘤光敏剂。
• Synthesis, spectral and redox properties of closely spaced pyrrole-β-position-linked porphyrin-fullerene dyads
  作者：Zhen-Yi Wu、Sheng-Yan Yang

  DOI：10.1016/j.molstruc.2019.04.013

  日期：2019.7

  electron transfer is thermodynamically favorable for the synthesized porphyrin-C60 dyads. There exists a competition between the photoinduced electron transfer and energy transfer processes from the first singlet excited state of porphyrin core to fullerene moiety. The photoinduced electron transfer rate constant of the dyads were calculated according to Marcus theory. The results indicate that the coordination

  摘要 两种游离碱中位四苯基卟啉-富勒烯二元组 H2PMe-C60、H2POMe-C60 及其锌配合物 ZnPMe-C60 和 ZnPOMe-C60，卟啉核的中位四取代苯基的对位被取代为分别合成了甲基（-Me）和甲氧基（-OMe）基团。合成的二元组中的卟啉单元通过吡咯-β-位直接连接到富勒烯实体，而不是通过传统的中间取代的苯基，这可能更有利于供体和受体之间的电子通讯。它们通过质谱、核磁共振、红外光谱和紫外可见光谱进行充分表征。从稳态荧光光谱和循环伏安法获得的实验结果表明，锌离子的配位导致金属化卟啉单元的单线激发态能量增加约 0.15 eV，并导致 HOMO 能级和HOMO-LUMO 能隙。在-Me 或-OMe 的供电子基团连接到卟啉部分的中间苯基的对位后，分子重组能降低。能量计算结果表明光致电子转移在热力学上有利于合成的卟啉-C60 二元组。从卟啉核的第一单线激发态到富勒烯部分的光致电子转移
• Tuning the photovoltaic parameters of β-substituted porphyrin analogues: An experimental and theoretical approach
  作者：Mannix P. Balanay、Kang Hee Kim、Sang Hee Lee、Dong Hee Kim

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2012.08.011

  日期：2012.11

  of A1-M was 13° closer to the TiO2 surface than A1-H due to steric hindrance introduced by the methyl group. This increases the surface area occupied by the A1-M dye, as indicated by the smaller amount of dye adsorbed on the TiO2 surface. The addition of 4-tert-butylpyridine or the replacement of lithium ions with guanidinium thiocyanate decreased the solar cell efficiency by 12 and 37%, respectively

  使用光谱和理论技术研究了吸附溶剂和电解质添加剂对两个β-取代的卟啉锌类似物（A1-H和A1-M）的染料敏化太阳能电池光伏性能的影响，其中添加了A1-M与内消旋体相连的苯环上的甲基卟啉大环的位置。这些结果表明，在敏化过程中使用的不同溶剂会影响染料的聚集方式以及将多少染料吸附在半导体表面上。A1-H和A1-M类似物的最高效率分别为4.2％（30分钟浸泡时间）和4.0％（1小时浸泡时间）。当将THF用作溶剂时，在类似物的UV / Vis光谱中观察到的变色位移是由于由THF分子的相互作用引起的在类似物的羧基部分的氢的部分去质子化。在B3LYP / 6-31G（d）的理论水平上进行的理论计算表明，当使用THF作为吸附溶剂时，它趋于形成六或五配位的配合物，使染料在连接到半导体时会大大分离，从而降低了染料的量。A1-M的染料分子平面距离TiO更近13°由于甲基引入的位阻，所以比A1-H 2表面高。如由吸附在TiO