2,3,6-trimethoxy-9,11,12,13,13a,14-hexahydrodibenzo[f,h]pyrrolo[1,2-b]isoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2,3,6-trimethoxy-9,11,12,13,13a,14-hexahydrodibenzo[f,h]pyrrolo[1,2-b]isoquinoline
• 英文别名: (+/-)-antofine；3,4,6-Trimethoxy-9,11,12,13,13a,14-hexahydrophenanthro[9,10-f]indolizine；3,4,6-trimethoxy-9,11,12,13,13a,14-hexahydrophenanthro[9,10-f]indolizine
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₃
• 分子量: 363.456
• InChiKey: JMYNGCABPFYJBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)-2-(4-methoxyphenyl)acrylic acid 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟代氧化钒(V) 、 草酰氯 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 cesium acetate 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 35.75h， 生成 2,3,6-trimethoxy-9,11,12,13,13a,14-hexahydrodibenzo[f,h]pyrrolo[1,2-b]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的分子内环化至C ？H活化：（±）-Antofine，（±）-败血碱，（±）-酪氨酸和罗塞他汀的全合成

  摘要：

  注释：通过炔烃系异羟肟酸酯的分子内环化，可实现3-羟基烷基异喹诺酮和6-羟基烷基2-吡啶酮的高效合成（参见方案，Cp * =五甲基环戊二烯基）。该反应具有较高的区域选择性，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，可在温和的反应条件下以较低的催化剂负载量进行，并且无需外部氧化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201204970

文献信息

• Total synthesis of the tylophora alkaloids rusplinone, 13aα-secoantofine, and antofine using a multicatalytic oxidative aminochlorocarbonylation/Friedel–Crafts reaction
  作者：Lisa M. Ambrosini、Tim A. Cernak、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.021

  日期：2010.6

  A rapid synthetic approach to the tylophora alkaloids antofine and 13aα-secoantofine is presented that makes use of a multicatalytic oxidative aminochlorocarbonylation/Friedel–Crafts reaction as the key step. This reaction, along with a one-pot, three-step telescoped process offers a three or four-pot sequence to access the title compounds in high overall yield.

  提出了一种快速合成tylophora生物碱antofine和13aα-secoantofine的方法，该方法利用了多催化氧化氨基氯羰基化/ Friedel-Crafts反应作为关键步骤。该反应以及一锅，三步伸缩过程提供了三锅或四锅顺序，可以高总收率获得标题化合物。
• A Unified Strategy for the Synthesis of Phenanthroizidine Alkaloids:  Preparation of Sterically Congested Pyridines
  作者：Marco A. Ciufolini、Frank Roschangar

  DOI：10.1021/ja962757p

  日期：1996.1.1

  Total syntheses of the representative phenanthroizidine alkaloids, tylophorine and antofine, and of their seco congeners, septicine and julandine, have been completed from sterically congested 3,4-diarylpyridines prepared by a modified Knoevenagel-Stobbe synthesis. Central to the success of this effort was the ability of alpha-dicarbonyl enones to combine in a formal [4 + 2]-cycloaddition with sterically demanding vinyl ethers.
• Rhodium(III)-Catalyzed Intramolecular Annulation through CH Activation: Total Synthesis of (±)-Antofine, (±)-Septicine, (±)-Tylophorine, and Rosettacin
  作者：Xianxiu Xu、Yu Liu、Cheol-Min Park

  DOI：10.1002/anie.201204970

  日期：2012.9.10

  Annulation: The efficient synthesis of 3‐hydroxyalkyl isoquinolones and 6‐hydroxyalkyl 2‐pyridones is enabled through the intramolecular annulation of alkyne‐tethered hydroxamic esters (see scheme, Cp*=pentamethylcyclopentadienyl). The reaction features high regioselectivity, broad substrate scope, and excellent functional‐group tolerance, proceeds under mild reaction conditions with low catalyst loading

  注释：通过炔烃系异羟肟酸酯的分子内环化，可实现3-羟基烷基异喹诺酮和6-羟基烷基2-吡啶酮的高效合成（参见方案，Cp * =五甲基环戊二烯基）。该反应具有较高的区域选择性，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，可在温和的反应条件下以较低的催化剂负载量进行，并且无需外部氧化剂。