(+/-)-spirobrassinin | 113866-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-spirobrassinin
• 英文别名: (S)-Spirobrassinin；2'-methylsulfanylspiro[1H-indole-3,5'-4H-1,3-thiazole]-2-one
• CAS: 113866-40-3
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂OS₂
• 分子量: 250.345
• InChiKey: FUHQSEOSBHASCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C
• 沸点：
  495.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  92.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-spirobrassinin 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 69.5h， 生成 (-)-1-[(1'S,4'R)-camphanoyl]-(R)-spirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  十字花科，oxindole phytoalexin，（S）-（-）-spirobrassinin和其恶唑啉类似物的合成，绝对构型和对映体富集。

  摘要：

  进行了十字花科的羟吲哚植物抗毒素，（S）-（-）-spirobrassinin [（-）-4]及其恶唑啉类似物螺恶唑啉（11）的立体化学研究。通过SOCl（2）或MsCl介导的二西br子素[（+/-）-8]的环化反应合成外消旋螺孢子素[（+/-）-4]。用CSCl（2）处理（3-羟基氧代吲哚-3-基）甲基氯化铵[（+/-）-9]，然后将所获得的螺恶唑烷硫酮（+/-）-10甲基化，得到螺恶唑啉[（+/-）- 11]。通过（S）-（-）-1-苯乙基异氰酸酯（12）衍生化，色谱分离非对映异构酰胺13、14或15、16实现对（+/-）-4和（+/-）-11的对映拆分，并用CH（3）ONa进行切割。天然（S）-（-）-4中立体异构中心的绝对构型是由激子得出的，通过CD方法计算得出，并且通过X射线晶体学分析明确证实了（+）-和（-）-4的1- [1'S，4'R-（-）-樟脑酰基]衍生物[（-）-19和（-）-20]

  DOI：

  10.1021/jo0155052
• 作为产物：
  描述：

  芸薹宁 在 chromium(VI) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以40%的产率得到(+/-)-spirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  前所未有的化学结构和仿生合成的芥蓝素，一种来自野生十字花科植物金缕梅的植物抗毒素。

  摘要：

  描述了芥蓝素的分离，结构测定，总合成和抗真菌活性。芥蓝素是野生十字花科狗芥菜产生的一种新型植物抗毒素。芥蓝素是一种结构独特的植物生物碱，代表螺[2H-吲哚-2,5'（4'H）-噻唑] -3-one的第一个实例，可能源自C-3-C-2碳迁移在3-取代的吲哚基核中。

  DOI：

  10.1039/b515331j

文献信息

• 2′-Aminoanalogues of the cruciferous phytoalexins spirobrassinin, 1-methoxyspirobrassinin and 1-methoxyspirobrassinol methyl ether: Synthesis and anticancer properties
  作者：Mariana Budovská、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš、Marianna Harvanová、Oleksandr Kozlov、Taťána Gondová、Nataša Tomášková

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.033

  日期：2017.11

  A method for the synthesis of new 2′-aminoanalogues of spiroindoline phytoalexins is reported. 2′-Aminonalogues of spirobrassinin, 1-methoxyspirobrassinin and 2,2′-diamino analogues of 1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by substitution of the methylsulphanyl group on the dihydrothiazole ring of corresponding phytoalexins. Final products were obtained by heating the phytoalexins with

  报道了螺环二氢吲哚植物抗毒素新的2'-氨基类似物的合成方法。通过取代相应植物抗毒素的二氢噻唑环上的甲基硫磺酰基，制备了螺螺花青素，1-甲氧基螺花青素和2-甲氧基螺花青素甲基醚的2,2'-二氨基类似物的2'-氨基酸。在没有溶剂的情况下，将植物抗毒素与苯胺或取代的苯胺在120或140°C下加热，即可得到最终产品。通过更换SCH的3（的部分小号） - （ - ） -或（- [R）-（+）-螺油菜籽素，还合成了螺油菜籽素的2'-氨基类似物的对映体。用具有手性固定相的HPLC测定其对映体组成表明部分对映体富集。通过检查非极性C 6 D 6中的非消旋混合物，评估了我们螺旋螺素的2'-氨基类似物SIDA效应的发生。在多个1 H和13 C NMR共振中观察到两种对映体的完全对映体拆分和不同信号。提供了新的合成化合物，以测试其对一组六种人类癌细胞系的抗增殖作用。2'-氨基类似物与CF 3 功能性比天然植物抗毒素螺旋螺花青素具有更显着的抑制作用。
• A novel palladium-catalyzed cyclization of indole phytoalexin brassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská

  DOI：10.1039/c3ra46843g

  日期：——

  A novel simple synthetic approach to spiroindoline phytoalexins and their derivatives has been developed. The spirocyclization of brassinin and its 1-substituted derivatives was achieved using palladium catalyst PdCl2(CH3CN)2 in DMSO at 80 °C in the presence of water, methanol or aniline.

  开发了一种新颖且简便的合成螺环吲哚类植物抗毒素及其衍生物的方法。通过使用钯催化剂PdCl2(CH3CN)2，在二甲基亚砜中于80°C并加入水、甲醇或苯胺的条件下，实现了芸苔素及其1-取代衍生物的螺环化反应。
• Spirocyclization reactions and antiproliferative activity of indole phytoalexins 1-methoxybrassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská、Martina Bago Pilátová、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.958

  日期：——

  The effect of the reaction temperature and the solvent on the diastereoselectivity of the spirocyclization of 1-methoxybrassinin leading to 1-methoxyspirobrassinol methyl ether was studied. 1-Acyl derivatives of 1-methoxyspirobrassinol and 1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by the bromine-mediated spirocyclization reactions of derivatives of brassinin bearing an acyl group on the indole

  研究了反应温度和溶剂对 1-甲氧基芸苔素螺环化生成 1-甲氧基螺芸苔素甲醚的非对映选择性的影响。1-甲氧基螺菌素和 1-甲氧基螺菌素甲醚的 1-酰基衍生物是通过溴介导的在吲哚氮上带有酰基的芸苔素衍生物与水或甲醇作为亲核试剂的螺环化反应制备的。芸苔素的 1-酰基衍生物环化得到反式非对映异构体作为主要产物，而使用 1-甲氧基芸苔素以接近 1:1 的比例提供顺反异构体。在甲醇存在下，芸苔素和 1-甲基芸苔素的溴化螺环化导致形成螺芸苔素和 1-甲基螺芸苔素。
• Synthesis and Absolute Stereochemisty of a Cruciferous Phytoalexin, (−)-Spirobrassinin
  作者：Kenji Monde、Shuichi Osawa、Nobuyuki Harada、Mitsuo Takasugi、Mojmir Suchy、Peter Kutschy、Milan Dzurilla、Eva Balentova

  DOI：10.1246/cl.2000.886

  日期：2000.8

  Synthetic (±)-spirobrassinin (1) was enantioresolved by a chiral auxiliary method giving (+)-1 and natural (−)-1. The absolute configuration was unambiguously determined by X-ray crystallography of a (1′S,4′R)-camphanoyl derivative of (+)-1. Consequently, natural (−)-1 has an S configuration. Their CD spectra supported this result.

  合成的 (±)-spirobrassinin (1) 通过手性辅助方法对映体分解，得到 (+)-1 和天然 (-)-1。绝对构型由 (+)-1 的 (1'S,4'R)-莰酰衍生物的 X 射线晶体学明确确定。因此，自然 (-)-1 具有 S 构型。他们的 CD 光谱支持了这一结果。
• Determination of the enantiomeric purity of the phytoalexins spirobrassinins by 1H NMR using chiral solvation
  作者：M.S.C. Pedras、M. Hossain、M.G. Sarwar、S. Montaut

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.09.014

  日期：2004.11

  simple and inexpensive method for enantiomeric discrimination of the phytoalexins spirobrassinin (1), 1-methoxyspirobrassinin (2) and synthetic analog 1-methylspirobrassinin (6) using the chiral solvating agent 2,2,2-trifluoro-1-(9-anthryl)ethanol in C(6)D(6) is described. Using this method the enantiomeric composition of each sample can be determined accurately by (1)H NMR and the compounds can be recovered

  使用手性溶剂化剂2,2,2-三氟-1-（9-蒽基）对植物抗毒素螺旋螺菌素（1），1-甲氧基螺菌素（2）和合成类似物1-甲基螺菌素（6）进行对映体鉴别的简单且廉价的方法描述了C（6）D（6）中的）乙醇。使用该方法，可以通过（1）1 H NMR准确地确定每个样品的对映体组成，并且可以容易地通过色谱法回收化合物。