(R)-(+)-spirobrassinin | 294864-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-spirobrassinin
• 英文别名: (3R)-2'-methylsulfanylspiro[1H-indole-3,5'-4H-1,3-thiazole]-2-one
• CAS: 294864-10-1
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂OS₂
• 分子量: 250.345
• InChiKey: FUHQSEOSBHASCH-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C
• 沸点：
  495.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  92.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-(-)-莰烷酰氯 、 (R)-(+)-spirobrassinin 在 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (-)-1-[(1'S,4'R)-camphanoyl]-(R)-spirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  十字花科植物抗毒素 (-)-Spirobrassinin 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  合成的 (±)-spirobrassinin (1) 通过手性辅助方法对映体分解，得到 (+)-1 和天然 (-)-1。绝对构型由 (+)-1 的 (1'S,4'R)-莰酰衍生物的 X 射线晶体学明确确定。因此，自然 (-)-1 具有 S 构型。他们的 CD 光谱支持了这一结果。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.886
• 作为产物：
  描述：

  dioxibrassinin 在 sodium methylate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 (R)-(+)-spirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  十字花科植物抗毒素 (-)-Spirobrassinin 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  合成的 (±)-spirobrassinin (1) 通过手性辅助方法对映体分解，得到 (+)-1 和天然 (-)-1。绝对构型由 (+)-1 的 (1'S,4'R)-莰酰衍生物的 X 射线晶体学明确确定。因此，自然 (-)-1 具有 S 构型。他们的 CD 光谱支持了这一结果。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.886

文献信息

• One-pot enantioselective synthesis of (S)-spirobrassinin and non-natural (S)-methylspirobrassinin from amino acids using a turnip enzyme
  作者：Kaori Ryu、Seikou Nakamura、Souichi Nakashima、Hisashi Matsuda

  DOI：10.1007/s11418-020-01468-9

  日期：2021.3

  Abstract The enantioselective synthesis of (S)-(−)-spirobrassinin, which features a unique sulfur-containing spirooxindole skeleton, was achieved by focusing on the phytoalexin generation in Brassicaceae plants. Specifically, (S)-(−)-spirobrassinin was obtained in a one-pot fashion from l-tryptophan through a reaction involving S-spirocyclization with various turnip enzymes and constituents, i.e.,

  摘要 通过着重于十字花科植物中植物抗毒素的产生，实现了具有独特的含硫螺氧杂吲哚骨架的（S）-（-）-spirobrassinin的对映选择性合成。具体地，通过涉及与各种萝卜酶和成分的S-螺环化的反应，即使用萝卜作为反应试剂，催化剂和方法，以1-锅方式从1-色氨酸以单锅方式获得（S）-（-）-螺油菜素。反应容器。令人惊讶地，这种策略也使新的非天然spirooxindole（的一锅对映选择性合成小号） - （ - ） -从5-甲基-5- methylspirobrassinin DL色氨酸。 图形摘要
• Synthesis, Absolute Configuration, and Enantiomeric Enrichment of a Cruciferous Oxindole Phytoalexin, (<i>S</i>)-(−)-Spirobrassinin, and Its Oxazoline Analog
  作者：Mojmír Suchý、Peter Kutschy、Kenji Monde、Hitoshi Goto、Nobuyuki Harada、Mitsuo Takasugi、Milan Dzurilla、Eva Balentová

  DOI：10.1021/jo0155052

  日期：2001.6.1

  spirooxazoline [(+/-)-11]. Enantioresolution of (+/-)-4 and (+/-)-11 was achieved by derivatization with (S)-(-)-1-phenylethyl isocyanate (12), chromatographic separation of diastereomeric amides 13, 14 or 15, 16, and their cleavage with CH(3)ONa. Absolute configuration of the stereogenic center in natural (S)-(-)-4 was derived from the exciton, calculated via CD methods, and unequivocally confirmed

  进行了十字花科的羟吲哚植物抗毒素，（S）-（-）-spirobrassinin [（-）-4]及其恶唑啉类似物螺恶唑啉（11）的立体化学研究。通过SOCl（2）或MsCl介导的二西br子素[（+/-）-8]的环化反应合成外消旋螺孢子素[（+/-）-4]。用CSCl（2）处理（3-羟基氧代吲哚-3-基）甲基氯化铵[（+/-）-9]，然后将所获得的螺恶唑烷硫酮（+/-）-10甲基化，得到螺恶唑啉[（+/-）- 11]。通过（S）-（-）-1-苯乙基异氰酸酯（12）衍生化，色谱分离非对映异构酰胺13、14或15、16实现对（+/-）-4和（+/-）-11的对映拆分，并用CH（3）ONa进行切割。天然（S）-（-）-4中立体异构中心的绝对构型是由激子得出的，通过CD方法计算得出，并且通过X射线晶体学分析明确证实了（+）-和（-）-4的1- [1'S，4'R-（-）-樟脑酰基]衍生物[（-）-19和（-）-20]
• Preparation of cruciferous phytoalexin related metabolites, (−)-dioxibrassinin and (−)-3-cyanomethyl-3-hydroxyoxindole, and determination of their absolute configurations by vibrational circular dichroism (VCD)
  作者：Kenji Monde、Tohru Taniguchi、Nobuaki Miura、Shin-Ichiro Nishimura、Nobuyuki Harada、Rina K Dukor、Laurence A Nafie

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01513-2

  日期：2003.8

  metabolites, (−)-dioxibrassinin (1) and (−)-3-cyanomethyl-3-hydroxyoxindole (2) were prepared from isatin as racemates and were resolved by chiral HPLC. Their absolute configurations were determined by the new chiroptical technique, vibrational circular dichroism (VCD), as well as by the conventional electronic circular dichroism (ECD). It is concluded that the absolute configurations of the naturally

  十字花科植物抗毒素相关代谢物（-）-dioxibrassinin（1）和（-）-3-cyanomethyl-3-hydroxyoxindole（2）是由伊斯汀​​作为外消旋物制备的，并通过手性HPLC拆分。它们的绝对构型由新的按摩技术，振动圆二色性（VCD）以及常规电子圆二色性（ECD）确定。可以得出结论，自然存在的（-）- 1和（-）- 2的绝对构型均为S。
• Synthesis of spiroindoline phytoalexin (S)-(−)-spirobrassinin and its unnatural (R)-(+)-enantiomer
  作者：Mariana Budovská、Peter Kutschy、Tibor Kožár、Taťána Gondová、Ján Petrovaj

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.067

  日期：2013.1

  The stereoselective syntheses of the cruciferous indole phytoalexin (S)-(−)-spirobrassinin and its unnatural (R)-(+)-enantiomer were achieved by bromine-induced spirocyclization of (−)- and (+)-1-(8-phenylmenthoxycarbonyl)brassinin in the presence of water to give the corresponding spirobrasinol derivatives, followed by oxidation to the derivatives of spirobrassinin and finally removal of the chiral

  十字花科吲哚植物抗毒素（S）-（-）-spirobrassinin及其非天然（R）-（+）-对映异构体的立体选择性合成是通过溴诱导的（-）-和（+）-1-（8）螺环化而实现的-苯基薄荷基羰基）球蛋白在水的存在下得到相应的螺菌灵醇衍生物，然后氧化为螺丝球蛋白的衍生物，最后除去手性助剂。
• Synthesis and Absolute Stereochemisty of a Cruciferous Phytoalexin, (−)-Spirobrassinin
  作者：Kenji Monde、Shuichi Osawa、Nobuyuki Harada、Mitsuo Takasugi、Mojmir Suchy、Peter Kutschy、Milan Dzurilla、Eva Balentova

  DOI：10.1246/cl.2000.886

  日期：2000.8

  Synthetic (±)-spirobrassinin (1) was enantioresolved by a chiral auxiliary method giving (+)-1 and natural (−)-1. The absolute configuration was unambiguously determined by X-ray crystallography of a (1′S,4′R)-camphanoyl derivative of (+)-1. Consequently, natural (−)-1 has an S configuration. Their CD spectra supported this result.

  合成的 (±)-spirobrassinin (1) 通过手性辅助方法对映体分解，得到 (+)-1 和天然 (-)-1。绝对构型由 (+)-1 的 (1'S,4'R)-莰酰衍生物的 X 射线晶体学明确确定。因此，自然 (-)-1 具有 S 构型。他们的 CD 光谱支持了这一结果。