(+/-)-1,3,3-trimethyl-2,7-dioxabicyclo<2.2.1>heptane | 16194-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-1,3,3-trimethyl-2,7-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 1,3,3-Trimethyl-2,7-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 16194-31-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: FZROIABWHZJKHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  161.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.9707 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1,3,3-trimethyl-2,7-dioxabicyclo<2.2.1>heptane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-3-hydroxy-2,2,6-trimethyltetrahydropyran 、 cis-3-hydroxy-2,2,6-trimethyltetrahydropyran 、 (2S,5R)-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)-5-methyltetrahydrofuran 、 cis-5-Methyl-2-(1-hydroxy-1-methylethyl)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  缩醛的立体选择性还原。一种还原生成杂环系统的方法

  摘要：

  描述了一种新的合成方法，用于从双环缩醛开始构建含氧杂环系统。我们已经研究了乙缩醛还原裂解的机理和立体化学过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85584-8
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 aluminium l-menthoxydichloride 、 仲丁基锂 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (+/-)-1,3,3-trimethyl-2,7-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  手性有机铝催化剂短时间合成（-）-C 16幼体激素的环氧化物的动力学拆分

  摘要：

  探索了使用手性有机铝试剂作为催化剂来拆分简单的酮环氧化物。在80％的转化率之后，回收了光学纯的酮环氧化合物10。回收的纯环氧化物是手性萜烯合成中有用的手性结构单元。该方法适用于通过钯催化的偶联过程的合成路线的短时不对称合成少年激素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86177-9

文献信息

• Enantioselective Synthesis of the Apple Aroma Constituent 1,3,3-Trimethyl-2,7-dioxabicyclo[2.2.1]heptane via Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Margaret A. Brimble、Daryl D. Rowan、Julie A. Spicer

  DOI：10.1055/s-1995-4096

  日期：1995.10

  The enantiomers of 1,3,3-trimethyl-2,7-dioxabicyclo[2.2.1]heptane (1) were prepared in two steps from 6-methylhept-5-en-2-one using Sharpless asymmetric dihydroxylation.

  1,3,3-三甲基-2,7-二氧双环[2.2.1]庚烷（1）的对映体通过两步反应从6-甲基庚-5-烯-2-酮合成，使用了Sharpless不对称二醇化法。
• 2,3-Epoxy-10-aza-10,11-dihydrosqualene, a high-energy intermediate analog inhibitor of 2,3-oxidosqualene cyclase
  作者：Maurizio Ceruti、Gianni Balliano、Franca Viola、Giorgio Grosa、Flavio Rocco、Luigi Cattel

  DOI：10.1021/jm00094a020

  日期：1992.8

  Wittig-Horner reaction which was modified for poorly reactive systems. This compound was designed to mimic the C-8 carbonium ion formed during SO cyclization. Its inhibitory activity on various SO cyclases was evaluated and compared with the 6 Z isomer which has an unfavorable geometry. Only isomer 6 E, the carbocation analogue, was active on SO cyclases from rat liver, pig liver, S. cerevisiae, and C. albicans

  通过全合成获得了2,3-环氧-10-氮杂-10,11-二氢角鲨烯，一种高能的2,3-氧化角鲨烯（SO）环化酶中间体类似物抑制剂。这涉及到三个主要组成部分的制备：（1）C17类鲨烯类N-甲基胺，（2）3-（二苯基膦酰基）丙醛，和（3）5,6-环氧-6-甲基庚烷-2-一。6E双键重建的最后阶段是通过Wittig-Horner反应获得的，该反应针对反应性较差的系统进行了改进。设计该化合物以模拟在SO环化过程中形成的C-8碳鎓离子。评估了其对多种SO环化酶的抑制活性，并将其与几何形状不利的6 Z异构体进行了比较。只有异构体6 E（碳正离子类似物）对大鼠肝脏，猪肝，酿酒酵母和白色念珠菌微粒体的SO环化酶具有活性，I50从3到5 microM不等。在较高的测试浓度下，E和Z异构体均对角鲨烯环氧酶无活性。
• A new synthetic route to juvenile hormone kinetic resolution of epoxides using organoaluminum reagent
  作者：Yuji Naruse、Esaki Toru、Yamamoto Hisashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80312-3

  日期：——

  A short synthetic route to C16-juvenile hormone is described which depends on new oxirane ring opening methodology and which also involves the joining of intermediate 8 and 12 in a one flask operation to construct the sesquiterpene structure.

  描述了一种短的合成C 16-少年激素的途径，其取决于新的环氧乙烷开环方法，并且还涉及在一个烧瓶操作中将中间体8和12连接以构建倍半萜结构。
• Epoxidation of olefins by β-bromoalkoxydimethylsulfonium ylides
  作者：George Majetich、Joel Shimkus、Yang Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.068

  日期：2010.12

  Olefins can be converted to their respective epoxides in a one-pot procedure by dissolving the olefin in anhydrous DMSO, adding NBS to the reaction mixture to generate a beta-bromoalkoxydimethylsulfonium ylide, and then adding DBU to the reaction mixture. A large variety of alkenes were successfully epoxidized with yields largely dependent on the structure of the alkene. Most importantly, the facial selectivity of this one-pot process is the opposite of that observed when using traditional epoxidizing reagents. Electron-poor alkenes are not epoxidized under these conditions. (C) 2010 Published by Elsevier Ltd.
• Hamdaoui, Azeddine El; Reyx, Daniele; Campistron, Irene, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1995, vol. 132, # 4, p. 406 - 416
  作者：Hamdaoui, Azeddine El、Reyx, Daniele、Campistron, Irene

  DOI：——

  日期：——