1,6-dimethoxy-3-methyl-9H-carbazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,6-dimethoxy-3-methyl-9H-carbazole
• 英文别名: clausenine
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: LJVAJOOKSNRHMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-(4-anisyl)-4,5-dimethylene-1,3-oxazolidin-2-one 在 palladium diacetate 、 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 20.0~140.0 ℃ 、206.85 kPa 条件下， 反应 66.0h， 生成 1,6-dimethoxy-3-methyl-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  exo-2-恶唑烷酮二烯在天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰宁和克劳塞宁全合成中的作用

  摘要：

  描述了 EXO-2-恶唑烷酮二烯在区域选择性合成天然咔唑、6-甲氧基紫罗兰碱 (6) 和白兰素 (7) 中的新应用。通过路易斯酸催化，新型二烯 10 与丙烯醛的区域选择性环加成反应得到加合物 12，其芳构化后得到苯并恶唑酮 14，作为制备两种咔唑的关键中间体。通过不分离中间体的程序直接有效地合成了 7，从 14 开始，经过氢化-水解-甲基化和 Pd-环化的顺序，以高总产率得到所需的咔唑 7。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983741

文献信息

• Intramolecular Pd(II)-Catalyzed Oxidative Biaryl Synthesis Under Air: Reaction Development and Scope
  作者：Benoît Liégault、Doris Lee、Malcolm P. Huestis、David R. Stuart、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo800596m

  日期：2008.7.1

  New reaction conditions for intramolecular palladium(II)-catalyzed oxidative carbon−carbon bond formation under air are described. The use of pivalic acid as the reaction solvent, instead of acetic acid, results in greater reproducibility, higher yields, and broader scope. This includes the use of electron-rich diarylamines as illustrated in the synthesis of three naturally occurring carbazole products:

  描述了在空气中分子内钯（II）催化的氧化碳-碳键形成的新反应条件。使用新戊酸代替乙酸作为反应溶剂，可提高重现性，提高收率并扩大范围。这包括使用富含电子的二芳基胺，如三种天然咔唑产品的合成中所示：Murrayafoline A，Mukonine和Clausenine。还分离了多种副产物，为竞争性反应途径提供了线索，并揭示了与钯（II）催化作用的新反应性。
• Total synthesis of diverse oxygenated carbazoles by modified aromatization using molecular iodine
  作者：Vivek T. Humne、Mahavir S. Naykode、Monica H. Ghom、Pradeep D. Lokhande

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.002

  日期：2016.2

  A convenient route has been developed for mono and dioxygenated carbazole alkaloids from 1-oxotetrahydrocarbazoles. The key step of the synthetic route is the aromatic process of 1-oxotetrahydrocarbazoles using molecular iodine. To our knowledge, this is the first report to manifest a direct synthesis of clausine E, mukonine, mukoeic acid and mukoline, from readily available ester-containing building

  对于1-氧四氢咔唑的单和双氧化咔唑生物碱，已经开发了一种简便的方法。合成路线的关键步骤是使用分子碘进行的1-氧四氢咔唑的芳香化工艺。据我们所知，这是第一个通过费歇尔-保时捷方法从易得的含酯结构单元中直接合成克劳斯碱E，鼠李糖碱，鼠李酸和鼠李碱的报告。
• Transition Metals in Organic Synthesis, Part 85. A General Approach to 1,6-Dioxygenated Carbazole Alkaloids - First Total Synthesis of Clausine G, Clausine I, and Clausine Z
  作者：Hans-Joachim Knölker、Carsten Börger

  DOI：10.1055/s-2008-1077855

  日期：——

  palladium-catalyzed construction of the carbazole framework, a highly efficient route to 1,6-dioxygenated carbazole alkaloids has been developed and applied to the total synthesis of clausenine, 6-methoxymurrayanine, clausenol, clausine G, clausine I, and clausine Z. The three latter natural products have been synthesized for the first time.

  利用钯催化构建的咔唑骨架，开发了一种高效的1,6-双氧合咔唑生物碱路线，并将其应用于紫花碱、6-甲氧基紫草碱、紫花酚、clausine G、clausine I和clausine Z的全合成后三种天然产物是首次合成。
• Transition metals in organic synthesis. Part 101: Convergent total synthesis of 1,6-dioxygenated carbazole alkaloids
  作者：Carsten Börger、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.105

  日期：2012.8

  Using a palladium(II)-catalysed oxidative cyclisation as key step, we describe a highly efficient total synthesis of a series of naturally occurring 1,6-dioxygenated carbazole alkaloids: clausenine, 6-methoxymurrayanine, clausenol, clausine G, clausine I, clausine Z and methyl 1,6-dihydroxy-9H-carbazole-3-carboxylate.

  使用钯（II）催化的氧化环化作为关键步骤，我们描述了一系列天然存在的1,6-二加氧咔唑生物碱的高效全合成：黄嘌呤，6-甲氧基尿烷，条款醇，克劳辛G，克劳辛I，克劳辛Z和1,6-二羟基-9 H-咔唑-3-羧酸甲酯。
• Direct Amination of Phenols under Metal-Free Conditions
  作者：Jun Wu、Jianzhong Yu、Yongtao Wang、Peizhi Zhang

  DOI：10.1055/s-0033-1338703

  日期：——

  Herein, we disclose the metal-free synthesis of arylamines via the direct amination of phenols using aminating reagents. This reaction procedure uses easy accessible aminating reagents and provides a versatile synthetic route to a broad range of arylamines with various functionalities in good to excellent yield. By using a two-step route of amination and oxidative coupling reaction, we synthesized

  在此，我们公开了通过使用胺化试剂直接胺化苯酚来无金属合成芳胺。该反应过程使用容易获得的胺化试剂，并为具有各种官能度的广泛芳胺提供了一种通用的合成途径，收率良好至极好。通过使用胺化和氧化偶联反应的两步路线，我们从两种市售酚类合成了三种天然存在的咔唑生物碱：murrayafoline A、mukonine 和黄花碱。