(2E)-4-O-acetyl-2,3-dideoxy-aldehyde-D-pent-2-enose | 56762-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E)-4-O-acetyl-2,3-dideoxy-aldehyde-D-pent-2-enose
• 英文别名: (4S)-E-4-Acetoxy-5-hydroxy-2-pentenal；4-acetoxy-5-hydroxy-2-pentenal；[(E,2S)-1-hydroxy-5-oxopent-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 56762-96-0
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: ZRGKANVZYUDGMH-AIYRYJHASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-4-O-acetyl-2,3-dideoxy-aldehyde-D-pent-2-enose 在 吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 二甲基硫 、 草酸 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 3-hexyl-2,3-dideoxy-5-O-p-methoxybenzoyl-α,β-D-erythro,threo-pentofuranoside
  参考文献：
  名称：

  具有潜在抗HIV活性的1-（3-烷基-2,3-二脱氧-D-戊呋喃糖基）尿嘧啶的合成。

  摘要：

  1-（3-烷基-2,3-二脱氧-α，β-D-赤-戊呋喃糖基）尿嘧啶和1-（3-烷基-2,3-二脱氧-α，β-D-苏-戊呋喃糖基）尿嘧啶具有由（E）-4,5-二-O-乙酰基-2,3-二脱氧-醛-D-甘油-戊-2-烯酸酯通过适当的有机铜试剂的迈克尔加成反应，随后按糖苷化顺序制备得到的3-烷基-4，5-二乙酰氧基戊醛与甲醇的氯化氢反应，用对甲氧基苯甲酰氯保护，三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯催化与2，4-二-O-（三甲基甲硅烷基）尿嘧啶偶联。通过用无水乙醇中的33％甲胺处理使核苷脱保护，并通过反相HPLC分离。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.45-0930
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-xylopyranosyl bromide 在 硫酸 、 sodium acetate 、 copper(II) sulfate 、 mercury(II) sulfate 、 锌 作用下， 生成 (2E)-4-O-acetyl-2,3-dideoxy-aldehyde-D-pent-2-enose
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和糖醛中的串联 β-消除-Morita-Baylis-Hillman 反应

  摘要：

  报道了 1-甲酰基丁二烯衍生物的第一次 Morita-Baylis-Hillman 反应。此外，还描述了从容易获得的 D-半乳醛和 D-阿拉伯醛开始方便地合成 2-acetoxy-4-formylbutadiene 衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926366

文献信息

• A Convenient Route to 3′-Amino-3′-deoxythymidine
  作者：Mohammed S. Motawia、Jesper Wengel、Ahmed E.-S. Abdel-Megid、Erik B. Pedersen

  DOI：10.1055/s-1989-27259

  日期：——

  Efficient and convenient procedures are reported for the synthesis of the title compound 9 and its α-anomer 10. Thus, the direct condensation of phthalimide with unprotected 2-deoxy-D-ribose (1) using the P4O10/H2O/n-Bu3N reagent in CHCl3 at 40°C followed by acetylation afforded the di-O-acetyl-phthalimido derivatives 2 and 3 which can also be synthesized via reaction of DBU phthalimide salt with 4-acetoxy-5-hydroxy-2-pentenal 5. Reaction of 2 with silylated thymine using the Lewis acid trimethylsilyl triflate as catalyst afforded compounds 7 and 8 which were separated by fractional crystallization, and deprotected by treatment with 33 % methylamine/ethanol to give the corresponding 3-aminonucleosides 9 and 10, respectively.

  据报道，标题化合物9及其α-异构体10的合成过程高效且便捷。因此，在40°C下，在CHCl3中使用P4O10/H2O/n-Bu3N试剂，将邻苯二甲酰亚胺与未保护的2-脱氧-D-核糖（1）直接缩合，然后进行乙酰化，得到二-O-乙酰基-邻苯二甲酰亚胺衍生物2和3，这些衍生物也可以通过DBU邻苯二甲酰亚胺盐与4-乙酰氧基-5-羟基-2-戊烯醛5的反应来合成。2与硅化胸腺嘧啶的反应，使用路易斯酸三甲基硅基三氟甲磺酸盐作为催化剂，得到化合物7和8，通过分馏结晶分离，并用33%的甲胺/乙醇处理脱保护，分别得到相应的3-氨基核苷9和10。
• Catalysis by mercuric ion of reactions of glycals with water
  作者：Francesco Gonzalez、Suzanne Lesage、Arthur S. Perlin

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84269-x

  日期：1975.7

  way from 3,4,6-tri- O -acetyl- d -galactal ( 11 ) and 3,4-di- O -acetyl- d -arabinal ( 14 ). Similarly, instead of hydration, d -glucal ( 1 ) and d -galactal undergo elimination catalyzed by mercuric ion and acid to yield 2-( d - glycero -1,2-dihydroxyethyl)furan ( 3 ) as the sole product. Possible mechanisms for these transformations are discussed.

  摘要在硫酸汞存在下，室温下溶解于1,4-二恶烷稀硫酸中的3,4,6-tri-O-乙酰基-d-葡萄糖（4）被快速定量地转化为4， 6-二-O-乙酰基-2,3-二脱氧-醛-d-赤型-反式-己基-2-烯醇（8）。以丙酮作为溶剂的有机组分，该产物伴随有5，6-二-O-乙酰基异构体（10）。由3,4,6-三-O-乙酰基-d-半乳糖（11）和3,4-二-O-以类似的方式形成相应的α，β-不饱和醛（12和13; 15）。乙酰基-d-阿拉伯醛（14）。类似地，代替水合，d-葡萄糖（1）和d-半乳糖通过汞离子和酸催化消除，从而产生2-（d-甘油-1,2-二羟乙基）呋喃（3）作为唯一产物。讨论了这些转换的可能机制。
• Metal free synthesis of 2,3-dideoxy-α, β-unsaturated carbohydrate enals (Perlin aldehydes)
  作者：Kavita Singh、Sourav Sagar Behera、Rajdeep Tyagi、Ghanshyam Tiwari、Ram Sagar

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108890

  日期：2023.9

  A metal free synthesis of enantiopure 2,3-dideoxy-α, β-unsaturated carbohydrate enals (Perlin aldehydes), in CH3CN-0.02 N H2SO4 in water (1:1, v/v) with 0.5 equivalent additives (4-hydroxy-6-methyl-2-pyrone or 4-amino coumarin), has been reported. This efficient protocol works well for the acetylated glycals (glucal, galactal and arabinal) and afforded Perlin aldehydes and hemiacetals in acceptable

  无金属合成对映体纯 2,3-二脱氧-α, β-不饱和碳水化合物烯醛（Perlin 醛），在 CH 3 CN-0.02 N H 2 SO 4水溶液（1:1，v/v）中使用 0.5 当量添加剂（ 4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮或4-氨基香豆素）已被报道。这种高效的方案适用于乙酰化糖醛（葡萄糖、半乳糖和阿拉伯糖），并以可接受的良好产率提供柏林醛和半缩醛。然而，在类似的反应条件下，苄基化的糖醛分别提供柏林醛、半缩醛和2-脱氧衍生物。当从反应混合物中去除添加剂时，产物收率显着降低，表明它们构成了该方法的重要组成部分。此外，使用0.02 NH 2 SO 4的水：乙腈（1:1，v/v）溶剂系统对于柏林醛的形成至关重要。在中性反应条件（CH 3 CN:H 2 O，1:1，v/v）下与添加剂进行类似的反应，得到半缩醛作为主要产物。该方法是一种无金属的柏林醛合成方法，因此在生物活性药物分子的制备中具有额外的好处，其中金属毒性是主要问题。
• An efficient synthesis of 2,3-dideoxy-α,β-unsaturated carbohydrate enals by mixed Lewis acid (HfCl4 and ZnI2) catalyzed hydration of glycals
  作者：Mohammad Saquib、Ram Sagar、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.carres.2006.02.031

  日期：2006.6

  A new, efficient method has been developed for converting acyl-, arylalkyl- and alkyl-protected glycals into corresponding 2,3 -dideoxy-alpha, beta-unsaturated carbohydrate enals utilizing the in situ generated push-pull effect resulting from the synergistic combination of HfCl4 and ZnI2 in catalytic amounts. This new procedure eliminates the use of highly toxic Hg2+ ions and acidic conditions (0.01-0.02 N H2SO4), besides radically shortening the reaction time. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium-catalysed cyclisation of chiral carbohydrate-derived geminal diacetates
  作者：Cedric W. Holzapfel、Lizel Marais、Francois Toerien

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01155-7

  日期：1999.3

  The Pd(0) and Pd(II)-catalysed cyclisation/functionalisation reactions of acyclic carbohydrate-derived 1,1-diacetoxy-2,7-diene and 1,1-diacetoxy-2-en-7-yne compounds proceeded in a stereospecific fashion to furnish chiral, multi-functionalised furanoid and cyclopentanoid products. The products contained valuable enolacetate moieties. which can be further elaborated to enable the facile entry to an array of substituted five membered ring compounds. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. AIL rights reserved.