2-methyl-6-methyleneoct-7-ene-2,3-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methyl-6-methyleneoct-7-ene-2,3-diol
• 英文别名: 2-Methyl-6-methylene-7-octene-2,3-diol；2-methyl-6-methylideneoct-7-ene-2,3-diol
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: RAMZBSSISHLRAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6-methyleneoct-7-ene-2,3-diol 在 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以87%的产率得到4-methylene-5-hexenal
  参考文献：
  名称：

  Keramaphidin B的合成研究：分子内Diels-Alder反应形成大环

  摘要：

  已经研究了通过分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应构建 keramaphidin B 大环的可能性。发现具有二氢吡啶酮和二烯部分的底物的 IMDA 反应在 80°C 的 SnCl4 存在下进行，这些底物由包括线性三键的烷基链束缚。图 1. keramaphidin B 和 manzamine 家族成员的结构 Keramaphidin B（图 1）从海海绵 Aphimedon sp. Kobayashi 及其同事于 1994 年在冲绳庆良间群岛收集到。 广泛的 NMR 研究和 keramaphidin B 的 X 射线晶体学分析揭示了其独特的五环结构，具有 1,4-etheno-2, 具有两个大环和四个连续立体中心（包括一个全碳四元立体中心）的 7-十氢亚萘基核心。据报道，Keramaphidin B 对 P388 鼠白血病和 KB 人表皮样癌细胞具有细胞毒性（IC50 分别为

  DOI：

  10.3987/com-19-14117
• 作为产物：
  描述：

  月桂烯 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix α 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.5h， 以57%的产率得到2-methyl-6-methyleneoct-7-ene-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  铁催化剂的合成策略及其在区域选择性二烯氢化硅烷化中的应用

  摘要：

  我们报告了明确定义的 Fe 催化剂的开发及其在 1,3-二烯的区域选择性和立体选择性 1,4-氢化硅烷化中的应用。据我们所知，这是第一个通过从易于获得的 Fe 预催化剂中受控还原消除来获得表征低价 Fe 催化剂的例子。

  DOI：

  10.1021/ja106853y

文献信息

• Palladium(0)-catalysed synthesis of cis - and trans -linalyl oxides
  作者：Christelle Fournier-Nguefack、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00130-0

  日期：1997.3

  Linalyl oxides are obtained from (Z)- or (E)-6,7-dihydroxy-3,7-dimethyl-oct-2-enyl carbonate in the presence of Pd2(dba)3 in association with various ligands.

  在Pd 2（dba）3与各种配体结合存在下，由（Z）-或（E）-6,7-二羟基-3,7-二甲基-辛-2-烯基碳酸酯获得芳樟醇氧化物。
• Engineering Rieske Non‐Heme Iron Oxygenases for the Asymmetric Dihydroxylation of Alkenes
  作者：Christine Gally、Bettina M. Nestl、Bernhard Hauer

  DOI：10.1002/anie.201506527

  日期：2015.10.26

  The asymmetric dihydroxylation of olefins is of special interest due to the facile transformation of the chiral diol products into valuable derivatives. Rieske non‐heme iron oxygenases (ROs) represent promising biocatalysts for this reaction as they can be engineered to efficiently catalyze the selective mono‐ and dihydroxylation of various olefins. The introduction of a single point mutation improved

  由于手性二醇产物容易转化为有价值的衍生物，因此烯烃的不对称二羟基化特别令人关注。Rieske非血红素铁氧化酶（ROs）代表了该反应的有前途的生物催化剂，因为可以对其进行改造以有效催化各种烯烃的选择性单羟基和二羟基化。单点突变的引入改善了对选定烯烃的选择性（≥95％）和转化率（> 99％）。通过修饰一个活性位点氨基酸侧链的大小，我们能够调节这些酶的区域和立体选择性。对于不同的底物，与野生型RO相比，突变体显示出改变的区域选择性，甚至偏向相反的对映异构体，
• Hot water as a mild Brønsted acid catalyst in ring opening reactions of epoxides
  作者：ZhaoBing Xu、Jin Qu

  DOI：10.1007/s11426-011-4323-x

  日期：2011.11

  Ring opening of extremely hydrophobic epoxides with water, amines, sodium azide and thiophenol was realized in the mixture solvent of water and 1, 4-dioxane under reflux condition. Hot water was believed to act as a mild Brønsted acid catalyst in the epoxide-opening reactions.

  在水和 1，4-二氧六环的混合溶剂中，在回流条件下实现了疏水性极强的环氧化物与水、胺、叠氮化钠和苯硫酚的开环反应。在环氧化物开环反应中，热水被认为是一种温和的布氏酸催化剂。
• Asymmetric Total Synthesis of a Beer-Aroma Constituent Based on Enantioconvergent Biocatalytic Hydrolysis of Trisubstituted Epoxides
  作者：Andreas Steinreiber、Sandra F. Mayer、Kurt Faber

  DOI：10.1055/s-2001-17713

  日期：——

  A short asymmetric total synthesis of the plant constituent myrcenediol [(R)-1], and (S)-7,7-dimethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane (2), which is a volatile constituent of the aroma of beer was accomplished via a chemoenzymatic protocol. The key step consisted of a biocatalytic hydrolysis of trisubstituted epoxides bearing olefinic side chains which proceeded in an enantioconvergent fashion, i.e., a single enantiomeric vic-diol was obtained from the racemate in up to 91% ee and 92% isolated yield.

  植物成分月桂烯二醇 [(R)-1] 和 (S)-7,7-二甲基-6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷 (2)（一种挥发性成分）的简短不对称全合成啤酒的香气是通过化学酶协议实现的。关键步骤包括带有烯属侧链的三取代环氧化物的生物催化水解，该水解以对映体聚合方式进行，即从外消旋物中获得单一对映体vic-二醇，其ee率高达91%，分离产率高达92%。
• Enantioselective Synthesis of Reported Hippospongic Acid A
  作者：Hideaki Hioki、Hidenori Ooi、Yumi Mimura、Suzuyo Yoshio、Mitsuaki Kodama

  DOI：10.1055/s-1998-1781

  日期：1998.7

  Total synthesis of hippospongic acid A, an inhibitor of gastrulation of starfish embryos, has been studied. A compound having the structure assigned to hippospongic acid A was synthesized enantioselectively. The spectral data of the synthetic compound were slightly different from those of the natural product and an alternative structure was proposed for the natural product.

  对海星胚胎原肠胚形成抑制剂海马酸 A 的全合成进行了研究。对映选择性地合成了具有指定为海马酸A的结构的化合物。合成化合物的光谱数据与天然产物的光谱数据略有不同，并为天然产物提出了替代结构。