4-methoxy-2,6-dimethylphenol | 1329-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 4-methoxy-2,6-dimethylphenol
• 英文别名: 2,6-dimethyl-4-methoxyphenol；4-Methoxy-2,6-xylenol
• CAS: 1329-97-1
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: UCHRDYUBDZOFBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-2,6-dimethylphenol 在 silver(l) oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Efficient Generation of ortho-Quinone Methide: Application to the Biomimetic Syntheses of (±)-Schefflone and Tocopherol Trimers

  摘要：

  An efficient method using silver oxide-mediated oxidation for the synthesis of ortho-quinone methides has been developed and applied to the biomimetic syntheses of novel trimeric natural products, (+/-)-schefflone and tocopherol trimers. Further studies of the critical trimerization as well as substrate scope and limitations are also reported.

  DOI：

  10.1021/ol202641y
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 在 sodium dithionite 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-methoxy-2,6-dimethylphenol
  参考文献：
  名称：

  三组分不对称催化 Ugi 反应——通过底物介导的催化剂组装实现多样性的一致性

  摘要：

  通过筛选大量不同的 BOROX 催化剂，确定了用于三组分 Ugi 反应的第一种手性催化剂。BOROX 催化剂由手性联芳基配体、胺、水、BH 3 ⋅SMe 2 和醇或苯酚原位组装而成。催化剂筛选包括 13 种不同的配体、12 种胺和 47 种醇或酚。最佳催化剂体系 (LAP 8-5-47) 提供了来自醛、仲胺和异腈的 α-氨基酰胺，具有出色的不对称诱导能力。催化活性物质被认为是由手性硼酸阴离子和亚胺阳离子组成的离子对。

  DOI：

  10.1002/anie.201310491
• 作为试剂：
  描述：

  异腈基正丁烷 、 苯甲醛 、 二苄胺 在 dimethyl sulfide borane 、 4-methoxy-2,6-dimethylphenol 、 C₅₈H₆₂O₄ 、 水 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 反应 39.0h， 以48%的产率得到N-butyl-2-(dibenzylamino)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  三组分不对称催化 Ugi 反应——通过底物介导的催化剂组装实现多样性的一致性

  摘要：

  通过筛选大量不同的 BOROX 催化剂，确定了用于三组分 Ugi 反应的第一种手性催化剂。BOROX 催化剂由手性联芳基配体、胺、水、BH 3 ⋅SMe 2 和醇或苯酚原位组装而成。催化剂筛选包括 13 种不同的配体、12 种胺和 47 种醇或酚。最佳催化剂体系 (LAP 8-5-47) 提供了来自醛、仲胺和异腈的 α-氨基酰胺，具有出色的不对称诱导能力。催化活性物质被认为是由手性硼酸阴离子和亚胺阳离子组成的离子对。

  DOI：

  10.1002/anie.201310491

文献信息

• Direct synthesis of anilines and nitrosobenzenes from phenols
  作者：A. H. St. Amant、C. P. Frazier、B. Newmeyer、K. R. Fruehauf、J. Read de Alaniz

  DOI：10.1039/c6ob00073h

  日期：——

  A one-pot synthesis of anilines and nitrosobenzenes from phenols has been developed using an ipso-oxidative aromatic substitution (iSOAr) process. The products are obtained in good yields under mild and metal-free conditions. The leaving group effect on reactions that proceed through mixed quionone monoketals has also been investigated and a predictive model has been established.

  已经使用ipso-氧化性芳族取代（i S O Ar）方法开发了一种从苯酚一锅合成苯胺和亚硝基苯的方法。在温和且不含金属的条件下，可以以高收率获得产品。还研究了离去基团对通过混合的醌酮单缩酮进行的反应的影响，并建立了预测模型。
• Chemoselective oxidative generation of ortho-quinone methides and tandem transformations
  作者：Muhammet Uyanik、Kohei Nishioka、Ryutaro Kondo、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1038/s41557-020-0433-4

  日期：2020.4

  ortho-Quinone methides are useful transient synthetic intermediates in organic synthesis. These species are most often generated in situ by the acid- or base-mediated transformation of phenols that have been pre-functionalized at a benzylic position, or by biomimetic oxidation of the corresponding ortho-alkylphenols with metal oxidants or transition-metal complexes. Here we describe a method for the

  在有机合成中，邻醌醌是有用的瞬态合成中间体。这些物质最通常是通过在苯甲基位置已预官能化的酚的酸或碱介导的转化，或通过用金属氧化剂或过渡金属络合物仿生氧化相应的邻烷基酚而原位产生的。在这里，我们描述了一种在近中性条件下使用次碘酸盐催化从邻烷基芳烃中无过渡金属氧化生成o -QMs的方法，然后可将其应用于一锅串联反应中。该方法用于邻位化学选择性氧化生成就环境问题和范围而言，甲基苯醌被证明优于以前的方法，可用于各种串联反应，例如分子间或分子内[4 + 2]环加成，氧杂6π电环化，共轭加成和螺环氧化。
• The chemistry of pentavalent organobismuth reagents
  作者：Derek H.R. Barton、Neerja Yadav-Bhatnagar、Jean-Pierre Finet、Jamal Khamsi、William B. Motherwell、Stephen P. Stanforth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89960-9

  日期：1987.1

  the substituents on the phenol on the regiochemtstry of the arylation reactions with Ph3BiCl2 and other bismuth reagents has been studied. -Phenylation occurs with phenols substituted with electron-withdrawing groups. Electron-donating substituted phenols undergo -phenylation. Oxidative dimerisation has been observed with 2,6-dialkyl phenols.

  研究了取代基对苯酚对Ph 3 BiCl 2和其他铋试剂的芳基化反应的区域化学的影响。-苯酚被吸电子基团取代的酚发生。给电子的取代酚进行-苯基化。已经观察到用2，6-二烷基苯酚的氧化二聚作用。
• Organocatalytic Asymmetric Formal [4 + 2] Cycloaddition of <i>in Situ</i> Oxidation-Generated <i>ortho</i>-Quinone Methides and Aldehydes
  作者：Ding Zhou、Xueting Yu、Jian Zhang、Wei Wang、Hexin Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03539

  日期：2018.1.5

  An unprecedented chiral secondary amine-catalyzed formal [4 + 2] annulation of aldehydes and oxidation-generated β-unsubstituted o-QMs is reported. This asymmetric protocol allows direct functionalization of the benzylic C–H bonds and furnishes [4 + 2] cycloadducts, chromanols, with excellent enantioselectivity and in up to 92% yield. The usability of this approach was further demonstrated by the enantioselective

  报道了空前的手性仲胺催化醛的正式[4 + 2]环化反应和氧化生成的β-未取代的o -QMs。这种不对称方案可以使苄基CH键直接官能化，并以优异的对映选择性和高达92％的产率提供[4 + 2]个环加合物，苯并二氢吡喃。该方法的可用性通过抗癌性Rhinacanthins衍生物NKPLS8的对映选择性合成得到了进一步证明。
• The photoreactions of some aryl esters
  作者：H.J. Hageman

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83109-4

  日期：——

  acetates have been irradiated by UV light. The reactions observed are: (1) cleavage of the O-acyl bond, leading to phenols, (2) photo-Fries rearrangements, leading to toluene derivatives. Methoxy substituents at the o- and/or p-positions were found to be displaced by the acyl moiety. The decarboxylation reaction is considerably enhanced by substitution at the o- and/or m-positions. In i-propanol and

  许多取代的乙酸苯酯已被紫外线照射。观察到的反应是：（1）O-酰基键的断裂，导致苯酚，（2）光-Fries重排，导致甲苯衍生物。发现在o-和/或p-位的甲氧基取代基被酰基部分置换。通过在o-和/或m-位置上的取代，脱羧反应大大增强。在异丙醇和环己烷中，未观察到（或几乎没有）脱羧。然而，在醚中，脱羧作用明显。所有这些反应都是从相同的激发态开始的，即第一个激发单重态。