2,6-dimethyl-4-methoxyphenyl acetate | 23133-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2,6-dimethyl-4-methoxyphenyl acetate
• 英文别名: (4-Methoxy-2,6-dimethylphenyl) acetate
• CAS: 23133-72-4
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: XUJDRPFZRFFGGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-44 °C
• 沸点：
  277.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.057±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-4-methoxyphenyl acetate 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.54h， 生成 (4-methoxy-2,6-dimethylphenyl) (4S,5S,6S,7Z)-2-[(2Z,4S,5R,6S)-5-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-(p-methoxybenzyloxy)-2,4,6-trimethylhept-2-enyl]-3-hydroxy-5-(p-methoxybenzyloxy)-4,6-dimethyldeca-7,9-dienoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 在 三乙胺 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,6-dimethyl-4-methoxyphenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Discodermolide的第二代全合成：使用基于单一底物的立体控制的实用路线的发展。

  摘要：

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1

  DOI：

  10.1021/jo048534w

文献信息

• Mechanism of the Double Aldol Reaction:  The First Spectroscopic Characterization of a Carbon-Bound Boron Enolate Derived from Carboxylic Esters
  作者：Atsushi Abiko、Tadashi Inoue、Satoru Masamune

  DOI：10.1021/ja0260014

  日期：2002.9.1

  The novel doubly borylated enolate is identified as an intermediate of the double aldol reaction of acetate esters. As a precursor to the formation of the doubly borylated enolate, carbon-bound boron enolates of carboxylic esters are spectroscopically characterized for the first time. When 2,6-diisopropylphenyl acetate (10d) is treated with c-Hex(2)BOTf (1.3 equiv) and triethylamine (1.5 equiv) in

  新型双硼化烯醇化物被鉴定为乙酸酯双羟醛反应的中间体。作为形成双硼化烯醇化物的前体，羧酸酯的碳结合硼烯醇化物首次被光谱表征。当 2,6-二异丙基苯乙酸酯 (10d) 在 CDCl(3) 中用 c-Hex(2)BOTf（1.3 当量）和三乙胺（1.5 当量）处理时，相应的单烯醇化物形成为氧-（ 11d) 和碳结合 (12d) 分别以 71% 和 20% 的产率形成。这些烯醇化物的结构已通过核磁共振光谱明确确定。对一系列取代的芳基乙酸酯的烯醇化的研究表明，乙酸酯的空间因子影响单烯醇化物的程度（作为氧和碳结合的烯醇化物的混合物）和双硼化烯醇化物的形成。研究还表明，氧和碳结合的硼烯醇化物作为平衡混合物存在，并且在氧和碳结合的烯醇化物之间发生质子转移过程。双硼化烯醇化物的形成对于多种羰基化合物是普遍的。除了醋酸酯，含羰基的化合物，如醋酸、二甲基乙酰胺、甲氧基丙酮和 3-乙酰基-2-恶唑烷酮，在用 c-Hex(2)BOTf
• [EN] SYNTHESIS OF DISCODERMOLIDE<br/>[FR] SYNTHESE DU DISCODERMOLIDE
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2004009574A1

  公开（公告）日：2004-01-29

  The invention relates to a process for preparing discodermolide, for preparing intermediates for the manufacture of discodermolide and discodermolide analogues and to the intermediates obtained during the process. Wherein the process proceeds via a tetraene of formula (IV).

  该发明涉及一种制备discodermolide的过程，用于制备制造discodermolide和discodermolide类似物的中间体，以及在过程中获得的中间体。其中，该过程通过式（IV）的四烯体进行。
• 1,6-Asymmetric Induction in Boron-Mediated Aldol Reactions:  Application to a Practical Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado、Gordon J. Florence、Isabelle Lyothier、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/ol0270780

  日期：2003.1.1

  By relying solely on substrate-based stereocontrol, a practical total synthesis of the microtubule-stabilizing anticancer agent (+)-discodermolide has been realized. This exploits a novel aldol bond construction with 1,6-stereoinduction from the boron enolate of (Z)-enone 3 in addition to aldehyde 2. The 1,3-diol 7 is employed as a common building block for the C(1)-C(5), C(9)-C(16), and C(17)-C(24)

  通过仅依靠基于底物的立体控制，已经实现了微管稳定抗癌剂（+）-discodermolide的实用全合成。除了醛2以外，它还利用一种新的羟醛键结构，从（Z）-烯酮3的烯醇硼中以1,6-立体诱导作用。1,3-二醇7被用作C（1）的通用结构单元。 -C（5），C（9）-C（16）和C（17）-C（24）亚基。[反应-见文字]