6,6,6-trichloro-5-hydroxy-2,2-dimethyl-hexan-3-one | 1552-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6,6-trichloro-5-hydroxy-2,2-dimethyl-hexan-3-one
• 英文别名: 6,6,6-Trichloro-5-hydroxy-2,2-dimethylhexan-3-one
• CAS: 1552-30-3
• 化学式: C₈H₁₃Cl₃O₂
• mdl: MFCD00219336
• 分子量: 247.549
• InChiKey: FQGPSSYHVXSBCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.303±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6,6-trichloro-5-hydroxy-2,2-dimethyl-hexan-3-one 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 6,6,6-三氯-2,2-二甲基己-4-烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Novel Rearrangement of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones

  摘要：

  强烈的矿酸将1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮转化为1,1,1-三氯-2-烯-4-酮和1,1,5-三氯-1-烯-4-酮，通过在烯醇联烯系统的C-1到-5之间进行分子内氯移位。另外，1,1,1-三氯-2-烯-4-酮可以由1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮经过乙酰化和消除乙酸，或者通过硫酰氯的亲核取代后脱卤生成。两个立体异构的1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在乙酰化过程中不会发生对映异构化，而且齐式醋酸酯抵抗乙酸的消除。2-(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)-环己酮的热解产生2-(2,2-二氯乙烯基)-2-环己烯酮，而1,1,1,7,7,7-六氯-2,6-二羟基-4-庚酮经强酸处理生成1,1,1,7,7,7-六氯-2,5-庚二烯-4-酮。

  DOI：

  10.1139/v71-495
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 三氯乙醛 在 sodium acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 6,6,6-trichloro-5-hydroxy-2,2-dimethyl-hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  氯醛与不对称脂肪酮交叉羟醛缩合的取向

  摘要：

  在冰醋酸和二甲氧基乙烷中研究了一系列 14 种脂肪族酮在与氯醛的交叉羟醛缩合反应中的反应性。该反应是不可逆的，并且不伴随所得 1,1,1-三氯-3-羟基-4-烷酮的脱水。除丁酮外，缩合优先发生在不对称酮的受阻最少的位置。当使用乙酸钠作为催化剂时，由通式 RCH2COCH3 的酮得到的 α-甲基/α-亚甲基缩合产物比率在乙酸中高于在二甲氧基乙烷中作为溶剂。甲基烷基酮烷基的空间大小和链长对 α-甲基对氯醛的反应性有显着影响。

  DOI：

  10.1139/v71-260

文献信息

• Kiehlmann,E. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1976, vol. 54, p. 1998 - 2003
  作者：Kiehlmann,E. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Orientation in the Crossed Aldol Condensation of Chloral with Unsymmetrical Aliphatic Ketones
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo

  DOI：10.1139/v71-260

  日期：1971.5.15

  in the crossed aldol condensation with chloral has been studied in glacial acetic acid and in dimethoxyethane. The reaction is irreversible and not accompanied by dehydration of the resulting 1,1,1-trichloro-3-hydroxy-4-alkanones. Except for butanone, condensation occurs preferentially at the least-hindered position of an unsymmetrical ketone. The α-methyl/α-methylene condensation product ratio obtained

  在冰醋酸和二甲氧基乙烷中研究了一系列 14 种脂肪族酮在与氯醛的交叉羟醛缩合反应中的反应性。该反应是不可逆的，并且不伴随所得 1,1,1-三氯-3-羟基-4-烷酮的脱水。除丁酮外，缩合优先发生在不对称酮的受阻最少的位置。当使用乙酸钠作为催化剂时，由通式 RCH2COCH3 的酮得到的 α-甲基/α-亚甲基缩合产物比率在乙酸中高于在二甲氧基乙烷中作为溶剂。甲基烷基酮烷基的空间大小和链长对 α-甲基对氯醛的反应性有显着影响。
• Synthesis and Novel Rearrangement of 1,1,1-Trichloro-2-alken-4-ones
  作者：Eberhard Kiehlmann、Pui-Wah Loo、B. C. Menon、Nora McGillivray

  DOI：10.1139/v71-495

  日期：1971.9.15

  Strong mineral acids convert 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones to 1,1,1-trichloro-2-aIken-4-ones and 1,1,5-trichloro-1-alken-4-ones via an intramolecular chlorine shift from C-1 to −5 of an enol allylic system. Alternatively, 1,1,1-trichloro-2-alken-4-ones may be synthesized from 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-4-alkanones by acetylation and elimination of acetic acid or by nucleophilic substitution with thionyl chloride followed by dehydrohalogenation. The two diastereomeric 1,1,1-trichloro-2-hydroxy-3-methyl-4-hexanones do not epimerize during acetylation, and the erythro-acetate resists elimination of acetic acid. Pyrolysis of 2-(1-hydroxy-2,2,2-trichloroethyl-)cyclohexanone yields 2-(2,2-dichlorovinyl)-2-cyclohexenone while treatment of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,6-dihydroxy-4-heptanone with strong acid leads to the formation of 1,1,1,7,7,7-hexachloro-2,5-heptadien-4-one.

  强烈的矿酸将1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮转化为1,1,1-三氯-2-烯-4-酮和1,1,5-三氯-1-烯-4-酮，通过在烯醇联烯系统的C-1到-5之间进行分子内氯移位。另外，1,1,1-三氯-2-烯-4-酮可以由1,1,1-三氯-2-羟基-4-烷酮经过乙酰化和消除乙酸，或者通过硫酰氯的亲核取代后脱卤生成。两个立体异构的1,1,1-三氯-2-羟基-3-甲基-4-己酮在乙酰化过程中不会发生对映异构化，而且齐式醋酸酯抵抗乙酸的消除。2-(1-羟基-2,2,2-三氯乙基)-环己酮的热解产生2-(2,2-二氯乙烯基)-2-环己烯酮，而1,1,1,7,7,7-六氯-2,6-二羟基-4-庚酮经强酸处理生成1,1,1,7,7,7-六氯-2,5-庚二烯-4-酮。