rac-pilosinine | 38993-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: rac-pilosinine
• 英文别名: 4-(3-methyl-3H-imidazol-4-ylmethyl)-dihydro-furan-2-one；(+/-)-pilosinine；(+/-)-Pilosinin；4-(3-Methyl-3H-imidazol-4-ylmethyl)-dihydro-furan-2-on；rac.-Pilosinin；rac-Pilosinin；4-[(3-Methylimidazol-4-yl)methyl]oxolan-2-one
• CAS: 38993-85-0
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂
• 分子量: 180.206
• InChiKey: YOIFSTUAGLOWPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.0±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 、 rac-pilosinine 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正丁醇 为溶剂， 生成 (3S)-3r-benzoyl-4t-(3-methyl-3H-imidazol-4-ylmethyl)-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  关于罗汉果生物碱异硅藻素和毛果芸香碱的合成，以及（+）-异硅菌素的绝对构型

  摘要：

  描述了一种新型的rac- pilosinine（6 rac）合成和（+）-pilosinine（6）转化为毛果生物碱（+）-isoopilosine（9）和（+）-pilocarpine（18）。通过5与18的相关性，建立了（+）-异oplososine（9）的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/hlca.19720550402
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (3R)-4-[(4S)-4-benzyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3-[(3-methylimidazol-4-yl)methyl]-4-oxobutanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 rac-pilosinine
  参考文献：
  名称：

  （+）-pilosinine的不对称合成：（+）-pilocarpine的形式合成

  摘要：

  从已知的手性溴酰基氧杂唑烷酮经6个步骤完成对映体纯的（+）-油菜碱的有效不对称合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92211-1

文献信息

• Syntheses of the racemic jaborandi alkaloids pilocarpine, isopilocarpine and pilosinine
  作者：Stephen G. Davies、Paul M. Roberts、Peter T. Stephenson、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.021

  日期：2009.7

  The synthesis of racemic pilocarpine has been achieved in high overall yield. Two alternative approaches for the formation of the γ-butyrolactone ring are described: the first involves a palladium-catalysed carbonylation reaction of a homopropargylic alcohol, whereas the second involves the palladium-catalysed decarboxylation/carbonylation of a 1,3-dioxan-2-one. Subsequent hydrogenation of an α-ethylidene

  外消旋毛果芸香碱的合成已经以高总收率实现。描述了两种形成γ-丁内酯环的替代方法：第一种涉及钯催化的均丙醇的羰基化反应，而第二种涉及钯催化的1,3-二恶烷-2-的脱羧/羰基化一。随后对α-亚乙基内酯进行氢化，引入C（3）-立体化学，得到毛果芸香碱和异毛果芸香碱，其C（3）-表观异构体的混合物，可通过对其盐酸盐或硝酸盐进行重结晶而轻松分离。还公开了外消旋油菜素的简明合成方法（六步总产率为37％）；这也代表了外消旋毛果芸香碱的替代形式合成。
• A practical and scaleable total synthesis of the jaborandi alkaloid (+)-pilocarpine
  作者：Stephen G. Davies、Paul M. Roberts、Peter T. Stephenson、Helen R. Storr、James E. Thomson

  DOI：10.1016/j.tet.2009.07.010

  日期：2009.9

  The total synthesis of (+)-pilocarpine (as its nitrate salt) has been achieved in nine steps and 30% overall yield starting from racemic 2-(2′,2′-dimethoxyethyl)propane-1,3-diol, which was desymmetrised via an enzymatic protocol. A high yielding synthesis of a key α-ethylidene lactone precursor has been developed, which involves the palladium-catalysed decarboxylation/carbonylation of a 1,3-dioxan-2-one

  从外消旋的2-（2'，2'-二甲氧基乙基）丙烷-1,3-二醇开始，分9步完成了（+）-pilocarpine（作为其硝酸盐）的总合成，总收率达30％。通过酶促方案去对称化。已经开发了关键α-亚乙基内酯前体的高产率合成，其涉及钯催化的1，3-二恶烷-2-酮的脱羧/羰基化以形成γ-丁内酯环。随后对α-亚乙基内酯进行氢化，引入C（3）-立体化学，得到（+）-pilocarpine和（+）-isopilocarpine的72:28混合物，可通过（+）-pilocarpine硝酸盐的重结晶轻松分离盐。
• Preobrashenskii et al., Doklady Akademii Nauk SSSR, 1951, vol. 81, p. 613,615, 616
  作者：Preobrashenskii et al.

  DOI：——

  日期：——
• Poljakowa et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1939, vol. 9, p. 1402,1407
  作者：Poljakowa et al.

  DOI：——

  日期：——
• Isolation, characterization, and synthesis of trans-pilosine stereoisomers occurring in nature. Circular dichroism and mass spectral studies
  作者：Enzo Tedeschi、Julia Kamionsky、Dov Zeider、Simon Fackler、Shalom Sarel、Varda Usieli、Joseph Deutsch

  DOI：10.1021/jo00927a017

  日期：1974.6