methyl (E)-(2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxaspiro[4.6]undecan-4-ylidene)acetate | 485815-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (E)-(2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxaspiro[4.6]undecan-4-ylidene)acetate
• 英文别名: methyl (2E)-2-(2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxaspiro[4.6]undecan-4-ylidene)acetate
• CAS: 485815-32-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅
• 分子量: 270.326
• InChiKey: IKJILZFYCCIAFM-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 熔点：
  42 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  368.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-(2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxaspiro[4.6]undecan-4-ylidene)acetate 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-methyl-4-oxo-1-oxaspiro[4.6]undec-2-en-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于Pd（II）介导的炔丙基酯环化-羰基化，轻松获得螺呋喃酮骨架

  摘要：

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.033
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 1-Acetoxy-1-aethinyl-cycloheptan 在 双(乙腈)氯化钯(II) 对苯醌 作用下， 反应 7.0h， 以65%的产率得到methyl (E)-(2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxaspiro[4.6]undecan-4-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  基于Pd（II）介导的炔丙基酯环化-羰基化，轻松获得螺呋喃酮骨架

  摘要：

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.033

文献信息

• Unusual formation of cyclic-orthoesters by Pd(II)-mediated cyclization–carbonylation of propargylic acetates
  作者：Keisuke Kato、Yasuhiro Yamamoto、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01438-7

  日期：2002.9

  The oxidative cyclization-methoxycarbonylation of propargylic acetates 1 in the presence of (CH3CN3)(2)PdCl2/p- benzo-quinone in methanol under carbon monoxide atmosphere (balloon) afforded (E)-cyclic-orthoesters 5 in moderate yields. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A facile access to spiro furanone skeleton based on Pd(II)-mediated cyclization–carbonylation of propargylic esters
  作者：Keisuke Kato、Hideaki Nouchi、Keisuke Ishikura、Satoshi Takaishi、Satoshi Motodate、Hikaru Tanaka、Kazuho Okudaira、Tomoyuki Mochida、Ryuichiro Nishigaki、Koki Shigenobu、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.033

  日期：2006.3

  mediated by Pd(II) afforded cyclic orthoesters, which were hydrolyzed into γ-acetoxy-β-ketoesters. Based on the NMR experiments, it was presumed that the cyclization reaction was initiated by a nucleophilic attack of carbonyl oxygen to the alkyne carbon coordinated to palladium(II). When the γ-acetoxy-β-ketoesters were treated with a basic condition, Knoevenagel–Claisen type condensation took place, and

  Pd（II）介导的炔丙基酯的氧化环化-羰基化反应生成环状原酸酯，然后将其水解为γ-乙酰氧基-β-酮酸酯。基于NMR实验，推测环化反应是由羰基氧对配位于钯（II）的炔碳的亲核攻击引发的。在碱性条件下处理γ-乙酰氧基-β-酮酸酯时，发生了Knoevenagel–Claisen型缩合反应，并以高收率获得了螺呋喃酮衍生物。我们将这些反应应用于类固醇衍生物，并合成了具有螺呋喃酮片段的类固醇衍生物。其中，螺呋喃酮4j具有血管舒张活性和心动过缓。化合物2i – 4k 对CYP3A有抑制作用。