triethylamine radical cation | 121-44-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 无环单胺、多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: triethylamine radical cation
• 英文别名: triethylammoniumyl；Triaethylamin
• CAS: 121-44-8
• 化学式: C₆H₁₅N
• 分子量: 101.192
• InChiKey: UJPVTNFKRBJCDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -115 °C
• 沸点：
  90 °C
• 密度：
  0.728
• 蒸气密度：
  3.5 (vs air)
• 闪点：
  20 °F
• 溶解度：
  水: 20°C时可溶112g/L
• 暴露限值：
  NIOSH REL: IDLH 200 ppm; OSHA PEL: TWA 25 ppm (100 mg/m3); ACGIH TLV: TWA 1 ppm, STEL 3 ppm (adopted).
• 介电常数：
  5.0（Ambient）
• LogP：
  1.65

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  200 ppm
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S3,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R35,R20/21/22,R11
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2921199011
• 危险品运输编号：
  UN 1296 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  YE0175000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS06
• 危险性描述：
  H225,H302,H311 + H331,H314,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P280,P303 + P361 + P353,P305 + P351 + P338,P370 + P378

制备方法与用途

三乙胺概述

三乙胺（分子式：C₆H₁₅N），又称N,N-二乙基乙胺，是最简单的均三取代叔胺。它具有成盐、氧化等典型性质，并且兴斯堡试验无反应。外观为无色至淡黄色的透明液体，有强烈的氨臭，在空气中微发烟。沸点89.5℃，相对密度（水=1）0.70，相对密度（空气=1）3.48，微溶于水，并能溶于乙醇、乙醚。水溶液呈碱性。三乙胺易燃，其蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为1.2%～8.0%，具有强刺激性和毒性。

纯化与除水

除去三乙胺中的水分通常采用蒸馏方法，也可加入无水Na₂SO₄等中性干燥剂或CaCl₂等碱性干燥剂进行干燥后重蒸。此外，使用硫酸钙、氢化铝锂、4Å分子筛、23X分子筛、或硅胶作为干燥剂也能有效除水。三乙胺还可通过加入乙醇，并通过喷淋吸收、分离、脱水和分馏来纯化。

生产方法

三乙胺可用乙醇与氨作用制得。将95%的乙醇和99%液氨在氢气存在下进行合成反应，生成一乙胺、二乙胺及三乙胺混合物，并通过冷凝后经乙醇喷淋吸收得粗品。最后，经分离、脱水和分馏收集88-90℃馏分以获得纯度较高的三乙胺。

原料消耗定额如下：乙醇（95%）2300kg/t、液氨（99%）500kg/t、氢气（99%）150标立方米/t。

性质

• 类别：易燃液体
• 毒性分级：中毒
• 急性毒性：
  • 大鼠口服LD₅₀:460毫克/公斤
  • 小鼠口服LD₅₀:546毫克/公斤
• 刺激数据：
  • 眼睛-兔子250毫克重度刺激
• 爆炸物危险特性：与空气混合可爆
• 可燃性危险特性：遇明火、高温或氧化剂易燃；燃烧产生有毒氮氧化物烟雾

应用领域

1. 制药工业中，用于生产多种药物如氨苄青霉素钠、羟氨苄青霉素等。
2. 医药和农药制造业
3. 阻聚剂与高能燃料的制备
4. 橡胶硫化促进剂及渗透剂
5. 季铵化合物合成催化剂

储运特性

• 库房应通风、低温干燥，并且需与其他氧化剂或酸类分开存放。

灭火方法

使用干粉灭火器、干砂、二氧化碳或泡沫进行灭火。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙胺 在 phosphate radical 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 triethylamine radical cation
  参考文献：
  名称：

  Subramanian, P; Rajaram, J; Ramarkrishnan, V, Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1991, vol. 30, # 11, p. 913 - 919

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (2R,4aR)-11-chloro-9-fluoro-10-(2-fluoro-6-hydroxyphenyl)-2,6-dimethyl-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-pyrazino[1',2':4,5]pyrazino[2,3-c]quinolin-5(6H)-one 、 丙烯酰氯 在 triethylamine radical cation 、 水 、 氨 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 以37 %的产率得到(2R,4aR)-11-chloro-9-fluoro-10-(2-fluoro-6-hydroxyphenyl)-2,6-dimethyl-3-(prop-2-enoyl)-2,3,4,4a-tetrahydro-1H-pyrazino-[1',2':4,5]pyrazino[2,3-c]quinolin-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  基于结构的突变GTPase KRASG12C共价变构抑制剂的设计和药代动力学优化。

  摘要：

  尽管工业界和学术界做出了许多努力，但直接为重要的癌基因KRAS服药的尝试取得了有限的成功。KRASG12C突变体代表“致命弱点”，最近已与小分子共价靶向，这些小分子与突变体半胱氨酸结合并在GDP结合的RAS上形成一个变构口袋，从而将其锁定在非活性状态。通过哌嗪-喹唑啉基序的构象锁定和接头修饰优化了该位点的弱抑制剂。随后在哌嗪中引入关键甲基会导致效力，通透性，清除率和反应性增强，从而鉴定出具有高选择性，出色的跨物种药代动力学参数和体内功效的有效KRASG12C抑制剂。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.9b01720

文献信息

• CIDEP Study of Durosemiquinone Radical in Various Solvents
  作者：Akihiko Kanemoto、Sigeya Niizuma、Siro Konishi、Hiroshi Kokubun

  DOI：10.1246/bcsj.56.46

  日期：1983.1

  F-pair polarization and triplet mechanism (TM) polarization of durosemiquinone radical produced by light irradiation of duroquinone-phenol systems were discriminated at 260 K in a simple way based on the analysis of the enhancement factors in the steady-state method with intermittent light irradiation. Both polarizations are not so sensitive to viscosity or polarity of solvents. TM enhancement factor is nearly constant (−0.8) in wide range of viscosity (2.5–25 cP, 1 cP=0.001 Pa s). F-pair polarization is suppressed in some extent by halogenated solvents while TM polarization is not affected by such solvents.

  在260 K下，基于间歇光辐照稳态法中增强因子的分析，以一种简单的方式区分了经光辐照的醌氢醌系统产生的半醌自由基的F对极化和三重态机制（TM）极化。这两种极化对溶剂的粘度或极性并不十分敏感。TM增强因子在很宽的粘度范围内（2.5-25 cP，1 cP=0.001 Pa s）几乎保持恒定（-0.8）。F对极化在某种程度上被卤代溶剂抑制，而TM极化则不受这类溶剂的影响。
• Probing the Compound I-like Reactivity of a Bare High-Valent Oxo Iron Porphyrin Complex:  The Oxidation of Tertiary Amines
  作者：Barbara Chiavarino、Romano Cipollini、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/ja077286t

  日期：2008.3.1

  the ionization energy of the amine. A stepwise pathway accounts for the C-H bond activation resulting in the formal HT product, namely a primary ET process forming A*+, which is deprotonated at the alpha-C-H bond forming an N-methyl-N-arylaminomethyl radical, A(-H)*, readily oxidized to the iminium ion, [A(-H)]+. The kinetic isotope effect (KIE) for proton transfer (PT) increases as the acidity of the

  长期以来，人们一直在研究通过血红素酶（包括过氧化物酶和细胞色素 P450）和活性化合物 I 种类的功能模型对胺进行氧化 N-脱烷基化的机制。一个有争议的问题特别涉及启动氧化序列的主要步骤的特征，无论是氢原子转移 (HAT) 还是电子转移 (ET) 事件，面临诸如多种氧化剂的可能贡献和复杂的环境影响等问题。在本研究中，氧代铁 (IV) 卟啉自由基阳离子中间体 1，[(TPFPP)*+ Fe(IV)=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphinato dianion)，化合物 I 的功能模型，已作为裸种生产。通过 ESI-FT-ICR 质谱法研究的与胺 (A) 的气相反应首次揭示了氧化活化中涉及的基本步骤和离子中间体。离子产物的形成涉及 ET（A*+，胺自由基阳离子），从胺（[A(-H)]+，亚胺离子）的形式氢化物转移 (HT)，以及氧原子转移
• Eastland, George W.; Rao, D. N. Ramakrishna; Symons, Martyn C. R., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, # 9, p. 1551 - 1558
  作者：Eastland, George W.、Rao, D. N. Ramakrishna、Symons, Martyn C. R.

  DOI：——

  日期：——