2,3:4,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucopyranosyl-(1,1)-4,6-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α-D-glucopyranoside | 152310-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:4,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucopyranosyl-(1,1)-4,6-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2,3:4,6:4',6'-tricyclohexylidene-α,α-D-trehalose；2',3':4,6:4',6'-tricyclohexylidene-α,α-D-trehalose diol
• CAS: 152310-18-4
• 化学式: C₃₀H₄₆O₁₁
• 分子量: 582.689
• InChiKey: JMPRPEIMYARDQR-BKEFTGKCSA-N

物化性质

• 沸点：
  742.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:4,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucopyranosyl-(1,1)-4,6-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium acetate 、 水 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 3-O-decanoyl-2-O-octanoyl-4,2',3',4'-tetrakis-O-(trimethylsilyl)-α,α-D-trehalose
  参考文献：
  名称：

  合成结核分枝杆菌的Tetraacylated Trehaloglycolipid的硫脂-3类似物和全合成分枝杆菌paraffinicum

  摘要：

  首次报道了一种新颖的方法，用于2,3-二酰基海藻糖的区域选择性O6酰化以进入结核分枝杆菌硫脂SL-3和相关的2,3,6-三酯糖脂类似物。该方法已成功地扩展到从石蜡分枝杆菌中首次合成了四酰基化海藻糖糖脂。相应的2,3,6'-三酯海藻糖糖脂也从常见的2,3-二酰基海藻糖开始合成。这些合成的糖脂是结核病血清诊断和疫苗开发的潜在候选者。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03300
• 作为产物：
  描述：

  2,3-di-O-acetyl-4,6:2',3':4',6'-tri-O-cyclohexylidene-α,α'-trehalose 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到2,3:4,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucopyranosyl-(1,1)-4,6-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  衍生自α，α-和β，β-海藻糖的新型水溶性双亚膦酸酯手性配体。在水或水/有机双相介质中脱氢氨基酸及其酯的不对称加氢中的应用。

  摘要：

  新型2,3：4,6-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃葡萄糖基-（1,1）-4,6-O-异亚丙基-2,3-二-O-二苯基膦基-α-D-吡喃葡萄糖苷（2），2,3：4,6-二-O-环己叉基-α-D-吡喃葡萄糖基-（1,1）-4,6-O-环己叉基-2,3-二-O-二苯基膦基-α- D-吡喃葡萄糖苷（4）和2,3：4,6-二-O-环己叉基-β-D-吡喃葡萄糖基-（1,1）-4,6-O-环己叉基-2,3-二-O-由相应的α，α-或β，β-海藻糖制备二苯基膦-β-D-吡喃葡萄糖苷（11）。配体被转化为阳离子Rh络合物，例如[Rh（α-D-吡喃葡萄糖基-（1,1）-2,3-二-O-二苯基膦基-α-D-吡喃葡萄糖苷）（cod）] BF（4） （3）和[Rh（β-D-吡喃葡萄糖基-（1,1）-2,3-二-O-二苯基膦基-β-D-吡喃葡萄糖苷）（cod）] BF（4）（12）带有游离羟基。这些络合物可溶于水，是

  DOI：

  10.1021/jo990448m

文献信息

• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过
• Total Synthesis of Emmyguyacins A and B, Potential Fusion Inhibitors of Influenza Virus
  作者：Santanu Jana、Vikram A. Sarpe、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03073

  日期：2018.11.2

  virus. Herein, we report the first total synthesis and structure confirmation of emmyguyacins A and B. Our efficient route, which involves regioselective functionalization of trehalose, allows rapid access to adequate amounts of chemically pure emmyguyacin analogues including the desoxylate derivatives for SAR studies.

  真菌糖脂emmyguyacins A和B在流感病毒复制期间抑制血凝素A的pH依赖性构象变化。在这里，我们报道了艾美霉素A和B的第一个全合成和结构确认。我们的有效途径涉及海藻糖的区域选择性功能化，可快速获得足够量的化学纯的艾美霉素类似物，包括用于SAR研究的脱氧衍生物。
• Chemical Synthesis of Biosurfactant Succinoyl Trehalose Lipids
  作者：Santanu Jana、Sumana Mondal、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00550

  日期：2017.4.7

  O4/O4′ positions of 1,1′-α,α-trehalose via regioselective protection or site-selective functionalization and its application in the first chemical synthesis of succinoyl trehalose lipids. The biosurfactant glycolipids were obtained in 11–12 steps starting from trehalose in time span of 8–10 days and 11–12% overall yields.

  在此，我们首次报道了通过区域选择性保护或位点选择性官能化来区分1,1'-α，α-海藻糖的O4 / O4'位置的策略，并将其应用于琥珀酰海藻糖脂质的首次化学合成中。生物表面活性剂糖脂是从海藻糖开始的11-12个步骤中获得的，时间为8-10天，总产率为11-12％。
• Synthesis of mono- and dideoxygenated α,α-trehalose analogs
  作者：Fiona L. Lin、Herman van Halbeek、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1016/j.carres.2007.05.009

  日期：2007.10

  the synthesis and NMR characterization of four mono- and four dideoxygenated analogs of α,α- d -trehalose. The symmetrical (2,2′-, 3,3′-, 4,4′- and 6,6′-) dideoxy analogs were obtained via selective protection and subsequent radical deoxygenation of the desired hydroxyl group set. The unsymmetrical (2′-, 3′-, 4′- and 6′-) monodeoxy analogs were synthesized by desymmetrization of α,α-trehalose and subsequent

  摘要在本文中，我们描述了α，α-d-海藻糖的四个单脱氧和四个双脱氧类似物的合成和NMR表征。对称的（2,2'-，3,3'-，4,4'-和6,6'-）双脱氧类似物是通过选择性保护和随后的所需羟基组的自由基脱氧而获得的。通过α，α-海藻糖的脱对称和随后在自由基条件下的脱氧合成不对称的（2'-，3'-，4'-和6'-）单脱氧类似物。通过广泛使用2D 1 H，1 H}和1 H，13 C}相关NMR实验，可以实现这些脱氧海藻糖光谱中所有1 H和13 C共振的完全分配。
• Novel Disaccharide Chiral Ligands Derived from<i>α</i>,<i>α</i>-Trehalose and Their Applications to Asymmetric Hydrogenation of Enamides
  作者：Koji Yonehara、Tomohiro Hashizume、Kouichi Ohe、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.71.1967

  日期：1998.8

  New chiral diphosphinite ligands such as 4,6 : 2′,3′ : 4′,6′-tri-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (1), 3,3′-di-O-benzyl-4,6 : 4′,6′-di-O-benzylidene-2,2′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (2), 4,6 : 4′,6′-di-O-benzylidene-2,2′-di-O-diphenylphosphino-3,3′-di-O-methyl-α,α-trehalose (3), and 2,2′-di-O-benzyl-4,6 : 4′,6′-di-O-benzylidene-3,3′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (4) were prepared from α,α-trehalose which is an inexpensive natural reserve sugar. These ligands work as chiral ligands for Rh-catalyzed hydrogenation of α-acetamidoacrylic and cinnamic acid derivatives to afford both enantiomers of amino acids up to 84%ee (S) and 72%ee (R).

  新的手性二膦配体，如 4,6 : 2′,3′ : 4′,6′-tri-O-cyclohexylidene-2,3-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (1)、3,3′-di-O-苄基-4,6 ：4′,6′-二-O-亚苄基-2,2′-二-O-二苯基膦-α,α-三卤糖 (2)、4,6 ：4′,6′-二-O-亚苄基-2,2′-二-O-二苯基膦-3,3′-二-O-甲基-α,α-三卤糖 (3)，以及 2,2′-二-O-苄基-4,6 ：4′,6′-di-O-benzylidene-3,3′-di-O-diphenylphosphino-α,α-trehalose (4)。这些配体可用作 Rh 催化的 α-乙酰氨基丙烯酸和肉桂酸衍生物氢化反应的手性配体，从而得到高达 84%ee (S) 和 72%ee (R) 的氨基酸对映体。