3-cyano-2,4,6-trimethylpyridine | 59503-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-cyano-2,4,6-trimethylpyridine
• 英文别名: 2,4,6-Troimethyl-3-pyridincarbonitril；2,4,6-trimethyl-nicotinonitrile；2,4,6-Trimethylnicotinonitrile；2,4,6-trimethylpyridine-3-carbonitrile
• CAS: 59503-69-4
• 化学式: C₉H₁₀N₂
• 分子量: 146.192
• InChiKey: IXNIRSLLBBBXAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165 °C
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyano-2,4,6-trimethylpyridine 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以74%的产率得到2,4,6-三甲基烟醛
  参考文献：
  名称：

  固态吡啶3-甲醛的构象控制和光烯化：通过氢键和电子控制稳定光烯醇。

  摘要：

  我们已经研究了广泛的吡啶-3-羧醛1-5的固态光行为。如在醛1中一样，将杂原子引入到三聚甲醛中提出了固态构象上的优先权的问题。通过对两个醛1c和2c的X射线晶体结构分析已明确确定了优选的构象。结果表明，分子内氢键可用于构象控制。与均三聚甲醛在固态下进行有效的光环化成苯并环丁烯醇不同，杂原子类似物1b和1c在紫外线照射下表现出可察觉的颜色变化（从1b变为无色至浅黄色，从1c变为橙黄色）。（E）-烯醇的颜色会持续几个小时。持续照射会导致难以处理的聚合物材料。AM1计算已可靠地应用于木二酚热环化为苯并环丁烯醇，结果表明，相对于其相应的苯并环丁烯醇，1的（E）-烯醇比三聚甲醛的稳定性更高。稳定性被解释为是由于杂原子参与共振离域而产生的。通过形成氟硼酸盐很好地证明了氮原子如此作用的贡献。1a-HBF（4）和1b-HBF（4）暴露于紫外线辐射后，由于光烯醇的稳定化，很容易表现出高度红移的吸收。值得注意

  DOI：

  10.1021/jo026621n
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2,4,6-三甲基吡啶 、 氰化亚铜 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到3-cyano-2,4,6-trimethylpyridine
  参考文献：
  名称：

  固态吡啶3-甲醛的构象控制和光烯化：通过氢键和电子控制稳定光烯醇。

  摘要：

  我们已经研究了广泛的吡啶-3-羧醛1-5的固态光行为。如在醛1中一样，将杂原子引入到三聚甲醛中提出了固态构象上的优先权的问题。通过对两个醛1c和2c的X射线晶体结构分析已明确确定了优选的构象。结果表明，分子内氢键可用于构象控制。与均三聚甲醛在固态下进行有效的光环化成苯并环丁烯醇不同，杂原子类似物1b和1c在紫外线照射下表现出可察觉的颜色变化（从1b变为无色至浅黄色，从1c变为橙黄色）。（E）-烯醇的颜色会持续几个小时。持续照射会导致难以处理的聚合物材料。AM1计算已可靠地应用于木二酚热环化为苯并环丁烯醇，结果表明，相对于其相应的苯并环丁烯醇，1的（E）-烯醇比三聚甲醛的稳定性更高。稳定性被解释为是由于杂原子参与共振离域而产生的。通过形成氟硼酸盐很好地证明了氮原子如此作用的贡献。1a-HBF（4）和1b-HBF（4）暴露于紫外线辐射后，由于光烯醇的稳定化，很容易表现出高度红移的吸收。值得注意

  DOI：

  10.1021/jo026621n

文献信息

• Alcohols as alkylating agents in heteroarene C–H functionalization
  作者：Jian Jin、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nature14885

  日期：2015.9

  The biochemical process of spin-centre shift is used to accomplish mild, non-traditional alkylation reactions using alcohols as radical precursors; this represents the first broadly applicable use of unactivated alcohols as latent alkylating reagents, achieved via the successful merger of photoredox and hydrogen atom transfer catalysis. A central reaction in DNA biosynthesis is ribonucleotide deoxygenation via the radical-mediated elimination of H2O, which is an example of 'spin-centre shift' (SCS), during which an alcohol C–O bond is cleaved to produce in a carbon-centred radical intermediate. Although SCS is a well-understood biochemical process, it is underutilized by the synthetic organic chemistry community. Here Jian Jin and David MacMillan show that it is possible to take advantage of this naturally occurring process to accomplish mild, non-traditional alkylations using alcohols as radical precursors. This method represents the first broadly applicable use of unactivated alcohols as latent alkylating reagents, achieved via the merger of photoredox and hydrogen atom transfer catalysis. Redox processes and radical intermediates are found in many biochemical processes, including deoxyribonucleotide synthesis and oxidative DNA damage1. One of the core principles underlying DNA biosynthesis is the radical-mediated elimination of H2O to deoxygenate ribonucleotides, an example of ‘spin-centre shift’2, during which an alcohol C–O bond is cleaved, resulting in a carbon-centred radical intermediate. Although spin-centre shift is a well-understood biochemical process, it is underused by the synthetic organic chemistry community. We wondered whether it would be possible to take advantage of this naturally occurring process to accomplish mild, non-traditional alkylation reactions using alcohols as radical precursors. Because conventional radical-based alkylation methods require the use of stoichiometric oxidants, increased temperatures or peroxides3,4,5,6,7, a mild protocol using simple and abundant alkylating agents would have considerable use in the synthesis of diversely functionalized pharmacophores. Here we describe the development of a dual catalytic alkylation of heteroarenes, using alcohols as mild alkylating reagents. This method represents the first, to our knowledge, broadly applicable use of unactivated alcohols as latent alkylating reagents, achieved via the successful merger of photoredox and hydrogen atom transfer catalysis. The value of this multi-catalytic protocol has been demonstrated through the late-stage functionalization of the medicinal agents, fasudil and milrinone.

  利用自旋中心转移的生化过程，通过醇作为自由基前体，可以实现温和的、非传统的烷基化反应。这在合成有机化学领域尚未得到充分应用。本文中Jin Jian和David MacMillan展示了一种方法，即利用这一自然发生的自旋中心转移过程，以醇作为自由基前体，实现温和、非传统的烷基化反应。这种方法首次实现了在广泛应用上将非活化醇作为潜在烷基化试剂，其核心是通过光氧化还原与氢原子转移催化的结合来实现。氧化还原过程和自由基中间体在很多生化过程中都存在，包括脱氧核糖核酸的合成和氧化性DNA损伤。DNA生物合成的关键原理之一就是通过自由基介导的水分子消除反应来脱氧核糖核苷酸，这也是"自旋中心转移"的一个例子。在这个过程中，醇的C-O键断裂，形成碳中心的自由基中间产物。虽然自旋中心转移是一个广为人知的生化过程，但在合成有机化学领域，这一方法尚未得到广泛应用。我们想知道是否有可能利用这个自然发生的自旋中心转移过程，以醇作为自由基前体，实现温和、非传统的烷基化反应。传统的基于自由基的烷基化方法通常需要使用化学计量的氧化剂、提高温度或使用过氧化物，因此一个使用简单且丰富的烷基化试剂的温和协议在合成多样功能化的药物分子上具有很大的应用价值。在这里，我们描述了一种使用醇作为温和烷基化试剂的双催化烷基化杂芳烃的方法。据我们所知，这代表了首次在广泛应用上将非活化醇作为潜在烷基化试剂，其成功在于实现了光氧化还原与氢原子转移催化的结合。该多催化协议的价值已通过药物分子法舒地尔和米力农的后期功能化得到展示。
• [EN] QUINUCLIDINE COMPOUNDS AS ALPHA-7 NICOTINIC ACETYLCHOLINE RECEPTOR LIGANDS<br/>[FR] COMPOSÉ DE QUINUCLIDINE COMME LIGANDS DU RÉCEPTEUR NICOTINIQUE ALPHA-7 DE L'ACÉTYLCHOLINE
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2011053292A1

  公开（公告）日：2011-05-05

  The disclosure provides compounds of formula I, including their salts, as well as compositions and methods of using the compounds. The compounds are ligands for the nicotinic 7 receptor and may be useful for the treatment of various disorders of the central nervous system, especially affective and neurodegenerative disorders.

  该披露提供了公式I的化合物，包括它们的盐，以及使用这些化合物的组合物和方法。这些化合物是烟碱7受体的配体，可能对治疗中枢神经系统的各种紊乱，特别是情感和神经退行性疾病有用。
• [EN] NOVEL PYRIDINE DERIVATIVES, A PROCESS FOR THEIR PREPARATION AND A PHARMACEUTICAL COMPOSITION CONTAINING THE SAME<br/>[FR] NOUVEAUX DERIVES DE PYRIDINE, LEUR PROCEDE DE PREPARATION ET COMPOSITION PHARMACEUTIQUE EN CONTENANT
  申请人：SK CHEMICALS CO LTD

  公开号：WO2005063768A1

  公开（公告）日：2005-07-14

  This invention relates to novel pyridine derivatives having an inhibitory effect on production of cytokines, which are involved in inflammatory responses, thus suggesting its usefulness as therapeutic agents for treating diseases related to inflammation, immune, chronic inflammation as well as an agent having an anti-inflammatory and analgesic effect. Further, this invention relates to a method of manufacturing the same and a pharmaceutical composition containing the same.

  这项发明涉及具有抑制细胞因子产生作用的新型吡啶衍生物，这些细胞因子参与炎症反应，因此表明其可用作治疗与炎症、免疫、慢性炎症相关疾病的治疗剂，同时具有抗炎和镇痛作用的药剂。此外，这项发明涉及制造该化合物的方法和含有该化合物的药物组合物。
• Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives
  申请人：ICI Australia Limited

  公开号：US04631081A1

  公开（公告）日：1986-12-23

  The invention concerns novel compounds of the formula I ##STR1## wherein: Z is selected from oxygen and the group --YAn wherein Y is selected from C.sub.1 to C.sub.6 alkyl and benzyl and An is an anion; k is zero or the integer 1; n is an integer selected from 3 and 4; X is selected from halogen, nitro, cyano, alkyl, substituted alkyl, hydroxy, alkoxy, substituted alkoxy, alkenyl, alkenyloxy, alkynyl, alkynyloxy, acyloxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, sulfamoyl, substituted sulfamoyl, alkanoyloxy, benzyloxy, substituted benzyloxy, amino, substituted amino and the groups formyl and alkanoyl and the oxime, imine and Schiff base derivatives thereof; R.sup.1 is selected from hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, substituted alkyl, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, acyl and an inorganic or organic cation; R.sup.2 is selected from alkyl, substituted alkyl, alkenyl, haloalkenyl, alkynyl and haloalkynyl; R.sup.3 is selected from alkyl, fluoroalkyl, alkenyl, alkynyl, and phenyl; and R.sup.4 is selected from hydrogen, halogen, alkyl, cyano and alkoxycarbonyl. The compounds of the invention show herbicidal properties and plant growth regulating properties and in further embodiments the invention provides processes for the preparation of compounds of formula I, intermediates useful in the preparation of the compounds of formula I, compositions containing as active ingredient a compound of formula I, and herbicidal and plant growth regulating processes utilizing compounds of formula I.

  这项发明涉及公式I的新化合物 其中：Z从氧和群--YAn中选择，其中Y从C.sub.1到C.sub.6烷基和苄中选择，An是一个阴离子；k为零或整数1；n为选自3和4的整数；X从卤素，硝基，氰基，烷基，取代烷基，羟基，烷氧基，取代烷氧基，烯基，烯氧基，炔基，炔氧基，酰氧基，烷氧羰基，烷基硫，烷基亚硫基，烷基磺基，磺酰氨基，取代磺酰氨基，烷酰氧基，苄氧基，取代苄氧基，氨基，取代氨基和基团甲酰基和烷酰基以及它们的肟，亚胺和席夫碱衍生物；R.sup.1从氢，烷基，烯基，炔基，取代烷基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基和无机或有机阳离子中选择；R.sup.2从烷基，取代烷基，烯基，卤代烯基，炔基和卤代炔基中选择；R.sup.3从烷基，氟烷基，烯基，炔基和苯基中选择；R.sup.4从氢，卤素，烷基，氰基和烷氧羰基中选择。该发明的化合物显示除草性能和植物生长调节性能，并且在进一步的实施中，该发明提供了制备公式I化合物的方法，用于制备公式I化合物的中间体，包含作为活性成分的公式I化合物的组合物，以及利用公式I化合物的除草和植物生长调节过程。
• Nicotinamide Derivatives
  申请人：Blake Tanisha D.

  公开号：US20080146569A1

  公开（公告）日：2008-06-19

  The present invention relates to compounds of formula (I) and pharmaceutically acceptable salts and solvates thereof, wherein the substituents are as defined herein, compositions containing such compounds and the uses of such compounds for the treatment of various diseases and conditions such as asthma.

  本发明涉及公式（I）的化合物及其药用可接受的盐和溶剂化合物，其中取代基如本文所定义，包含这种化合物的组合物以及这种化合物用于治疗各种疾病和状况，如哮喘。