tris(4-fluorophenyl)phosphine selenide | 54300-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(4-fluorophenyl)phosphine selenide
• 英文别名: Tris(4-fluorophenyl)-selanylidene-lambda5-phosphane；tris(4-fluorophenyl)-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 54300-47-9
• 化学式: C₁₈H₁₂F₃PSe
• 分子量: 395.222
• InChiKey: FYWVCSAFYSTHOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-fluorophenyl)phosphine selenide 、 三溴化砷 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以39%的产率得到Tribromoarsane;tris(4-fluorophenyl)-selanylidene-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Formation of M4Se4 cuboids (M = As, Sb, Bi) via secondary pnictogen–chalcogen interactions in the co-crystals MX3·SeP(p-FC6H4)3 (M = As, X = Br; M = Sb, X = Cl; M = Bi, X = Cl, Br)

  摘要：

  第15族三卤化物MX3（M = As, Sb, Bi；X = Cl, Br）与膦硒化物SeP(p-FC6H4)3的反应导致了化学式为MX3·SeP(p-FC6H4)3的共晶体的形成。没有观察到与MI3（M = As, Sb, Bi）的反应。已确定了MX3·SeP(p-FC6H4)3（M = As, X = Br 2；M = Sb, X = Cl 3；M = Bi, X = Cl 5；M = Bi, X = Br 6）的结构，并且它们是同构的，结晶在立方I23空间群中。所有结构都具有一个主要MX3单元，该单元通过三个次级M…Se相互作用与SeP(p-FC6H4)3分子相连。然而，每个SeP(p-FC6H4)3分子桥接三个MX3分子，从而产生了一个由氮族-硫族相互作用连接的M4Se4（M = As, Sb, Bi）扭曲立方体。立方体的四个相对角被MX3金字塔的M原子（M = As, Sb, Bi）占据，另外四个角则被膦硒化物的硒原子占据。

  DOI：

  10.1039/c2dt31010d
• 作为产物：
  描述：

  三(4-氟苯基)磷化氢 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 tris(4-fluorophenyl)phosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  配体和酸促进剂对乙烯加氢酯化生成丙酸甲酯的影响及动力学研究

  摘要：

  开发了一种新的钯/三（4-氟苯基）膦/对甲苯磺酸催化体系，用于乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯。系统研究了膦配体和酸促进剂对催化活性的影响。通过对硒膦化合物的31 P NMR表征，实现了膦配体的催化活性与电效应之间的火山关系。通过表征布朗斯台德酸的 p K a 值，发现有利于乙烯加氢酯化的酸强度范围。然后，膦配体/Pd(OAc) 2比例的影响，对甲苯磺酸/Pd(OAc) 2研究了该反应的比例、温度、时间和压力。最后，建立了基于基本反应的动力学模型，表明甲醇对 Pd-酰基中间体的亲核攻击生成丙酸甲酯是速率决定步骤。决速步的活化能垒为83.1 kJ·mol -1。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112746

文献信息

• Rapid phosphorus(<scp>iii</scp>) ligand evaluation utilising potassium selenocyanate
  作者：Alfred Muller、Stefanus Otto、Andreas Roodt

  DOI：10.1039/b712782k

  日期：——

  from 1.34 +/- 0.02 x 10(-3) to 51 +/- 3 mol(-1) dm(3) s(-1) for P(2-OMe-C(6)H(4))(3) to PCy(3) respectively. Activation parameters range from 27 +/- 1 to 49.0 +/- 1.3 kJ mol(-1) for DeltaH(double dagger) and -112 +/- 9 to -140 +/- 3 J K(-1) mol(-1) for DeltaS(double dagger) supporting a S(N)2 mechanism in which the initial nucleophilic attack of P on Se is rate determining. Reaction rates are promoted

  通过使用UV-Vis停止流和常规分光光度法，已在298 K的甲醇中研究了将SeCN（-）氧化加成到叔膦配体上的方法。在大多数情况下，k（obs）与[SeCN（-）]的图呈线性，截距为零，对应于k（obs）= k（1）[SeCN（-）]的速率表达式。反应速率取决于磷中心的电子密度，其中k（1）从1.34 +/- 0.02 x 10（-3）到51 +/- 3 mol（-1）dm（3）改变五个数量级。 P（2-OMe-C（6）H（4））（3）到PCy（3）的s（-1）。激活参数范围为DeltaH（双匕首）的27 +/- 1至49.0 +/- 1.3 kJ mol（-1）和-112 +/- 9至-140 +/- 3 JK（-1）mol（-1 ）支持DeltaS（双匕首）的S（N）2机制，其中P对Se的初始亲核攻击是速率决定的。反应速率由更多的极性溶剂促进，以支持机理分配。在log k（1）vs之间
• From Stable PH‐Ylides to α‐Carbanionic Phosphines as Ligands for Zwitterionic Catalysts
  作者：Jana‐Alina Zur、Michelle Schmidt、Kai‐Stephan Feichtner、Prakash Duari、Julian Löffler、Thorsten Scherpf、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.202203950

  日期：2022.7.25

  PH ylides such as H2C=PH3 are considerably higher in energy than their corresponding phosphines H3C−PH2. Using bis(sulfonyl)methyl substituents, the first PH ylides stable at ambient conditions could be isolated in solution and in the solid state. They are ideal precursors to carbanionic phosphines with exclusive phosphine reactivity and thus to highly electron-rich phosphines.

  PH 亚烷，例如 H2C=PH3 的能量远高于其相应的膦 H3C-PH2。使用双（磺酰基）甲基取代基，可以在溶液和固态中分离在环境条件下稳定的第一个 PH ylide。它们是碳离子膦的理想前体，具有独特的膦反应性，因此是高电子富集膦的膦。
• Malito, John; Alyea, Almer C., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1990, vol. 54, # 1/4, p. 95 - 99
  作者：Malito, John、Alyea, Almer C.

  DOI：——

  日期：——
• Formation of M4Se4 cuboids (M = As, Sb, Bi) via secondary pnictogen–chalcogen interactions in the co-crystals MX3·SeP(p-FC6H4)3 (M = As, X = Br; M = Sb, X = Cl; M = Bi, X = Cl, Br)
  作者：Fatma B. Alhanash、Nicholas A. Barnes、Alan K. Brisdon、Stephen M. Godfrey、Robin G. Pritchard

  DOI：10.1039/c2dt31010d

  日期：——

  The reactions of the group 15 trihalides, MX3 (M = As, Sb, Bi; X = Cl, Br), with the phosphine selenide SeP(p-FC6H4)3 result in the formation of co-crystals of formula MX3·SeP(p-FC6H4)3. No reaction was observed with MI3 (M = As, Sb, Bi). The structures of MX3·SeP(p-FC6H4)3 (M = As, X = Br 2; M = Sb, X = Cl 3; M = Bi, X = Cl 5; M = Bi, X = Br 6) have been established, and are isomorphous, crystallising in the cubic I23 space group. All the structures feature a primary MX3 unit, which has three weak secondary M⋯Se interactions to SeP(p-FC6H4)3 molecules. However, each of these SeP(p-FC6H4)3 molecules bridges three MX3 molecules, resulting in the generation of an M4Se4 (M = As, Sb, Bi) distorted cuboid linked by the pnictogen–chalcogen interactions. Four opposing corners of the cuboid are occupied by the M atom (M = As, Sb, Bi) of an MX3 pyramid, and the other four by the selenium atom of the phosphine selenide.

  第15族三卤化物MX3（M = As, Sb, Bi；X = Cl, Br）与膦硒化物SeP(p-FC6H4)3的反应导致了化学式为MX3·SeP(p-FC6H4)3的共晶体的形成。没有观察到与MI3（M = As, Sb, Bi）的反应。已确定了MX3·SeP(p-FC6H4)3（M = As, X = Br 2；M = Sb, X = Cl 3；M = Bi, X = Cl 5；M = Bi, X = Br 6）的结构，并且它们是同构的，结晶在立方I23空间群中。所有结构都具有一个主要MX3单元，该单元通过三个次级M…Se相互作用与SeP(p-FC6H4)3分子相连。然而，每个SeP(p-FC6H4)3分子桥接三个MX3分子，从而产生了一个由氮族-硫族相互作用连接的M4Se4（M = As, Sb, Bi）扭曲立方体。立方体的四个相对角被MX3金字塔的M原子（M = As, Sb, Bi）占据，另外四个角则被膦硒化物的硒原子占据。
• The effect of ligand and acid promoter on hydroesterification of ethylene to methyl propionate and kinetic studies
  作者：Luming Wang、Zengxi Li、Erqiang Wang、Chunshan Li

  DOI：10.1016/j.mcat.2022.112746

  日期：2022.12

  p-toluenesulfonic/Pd(OAc)2 ratio, temperature, time, and pressure on this reaction were investigated. Finally, the elementary reaction-based kinetic model was developed, which indicated that nucleophilic attack of methanol on the Pd-acyl intermediate to give methyl propionate is the rate-determining step. The activation barrier of rate-determining step is 83.1 kJ·mol−1.

  开发了一种新的钯/三（4-氟苯基）膦/对甲苯磺酸催化体系，用于乙烯加氢酯化合成丙酸甲酯。系统研究了膦配体和酸促进剂对催化活性的影响。通过对硒膦化合物的31 P NMR表征，实现了膦配体的催化活性与电效应之间的火山关系。通过表征布朗斯台德酸的 p K a 值，发现有利于乙烯加氢酯化的酸强度范围。然后，膦配体/Pd(OAc) 2比例的影响，对甲苯磺酸/Pd(OAc) 2研究了该反应的比例、温度、时间和压力。最后，建立了基于基本反应的动力学模型，表明甲醇对 Pd-酰基中间体的亲核攻击生成丙酸甲酯是速率决定步骤。决速步的活化能垒为83.1 kJ·mol -1。

表征谱图